『易坊知识库摘要_无机化学chapter|无机化学：Chapter 7沉淀溶解平衡与沉淀滴』2、用热力学方法求得,例：计算BaSO4(S) Ba2+(aq)+SO42-(aq)的Ksp(BaSO4,解： BaSO4(S) Ba2+(aq)+SO42-(aq,fGm(KJmol-1)-1362 -560.7 -744.6,rGm=-(-1362)+ (-560.7)+ (-744.6)=56.7 KJmol-1,Ksp=1.1110-10,三.溶度积与溶解度的关系...

1、Chapter 7,Precipitation-solubility Equilibrium and Precipitation analysis,沉淀溶解平衡与沉淀滴定法,7-1 难溶电解质的溶解平衡,一.溶解度与溶解性,二.沉淀溶解平衡常数溶度积,AmBn(s) mAn+(aq)+ nBm- (aq,溶解,沉淀,多相离子平衡（poliphase ionic equilibrium,v正=v逆 ， 此时溶液为饱和溶液（saturated solution,Ksp=cm(An+)cn(Bm,1.溶度积（solubility product,2.Ksp值的确定方法,实验测定各离子的平衡浓度或溶解度, 。

2、用热力学方法求得,例：计算BaSO4(S) Ba2+(aq)+SO42-(aq)的Ksp(BaSO4,解： BaSO4(S) Ba2+(aq)+SO42-(aq,fGm(KJmol-1)-1362 -560.7 -744.6,rGm=-(-1362)+ (-560.7)+ (-744.6)=56.7 KJmol-1,Ksp=1.1110-10,三.溶度积与溶解度的关系,设AmBn(s) 的溶解度为SmolL-1,AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq,平衡时 mS nS,Ksp=cm(An+)cn(Bm-)=(ms)m (ns)n,1.公式应用条件,离子的浓度与活度相等,溶解的部 。

3、分完全电离成自由离子 ， 未发生水解、配位等,溶解部分的离解是一步进行完成的,例：求AgBr(Ksp=5.010-13)、Mg(OH)2 (Ksp=1.810-11)的S ， 求Ag2CrO4(S=2.1610-2 gl-1)、AgCl(S=1.3310-5molL-1)的Ksp,S AgBr= 7.110-7molL-1 ，S Mg(OH)2= 1.710-4 molL-1 ，Ksp(Ag2CrO4)= 1.110-12 ，Ksp(AgCl)= 1.7710-10,几种难溶电解质溶解度和溶度积比较,同类型的难溶电解质（m+n值相同）的Ksp值越大 ， 则S越大 ， 可用Ksp值的大小比较他们在水中S的大小, 。

4、2.Ksp与S的关系,不同类型的难溶电解质（m+n值不同） ， 不能用Ksp大小比较S的大小,四.溶度积规则 （The rule of solubility product,QB=cm(An+)cn(Bm,QB：离子积,1）当QB=Ksp时 ， 溶液是饱和溶液 ， 达平衡状态,2）当QBKsp时 ， 溶液暂时处于过饱和状态 ， 有沉淀生成 ， 直至QB=Ksp,3）当QBKsp时 ， 不饱和溶液 ， 沉淀溶解 ， 直至QB=Ksp,7-2 沉淀的生成和溶解,一.沉淀的生成,1.沉淀生成的必要条件,QBKsp,例1：判断下列情况是否有沉淀生成：将0.01molL-1的CaCl2溶液与同浓度的Na2C2O4溶液等体积混合；在1.0m 。

5、olL-1的CaCl2溶液中通入CO2至饱和 。
Ksp(CaC2O4) =4.0 10-9 ，Ksp(CaCO3) =2.810-9,解： c(Ca2+)=c(C2O42-)=0.01/2=0.005 molL-1 ， QB= c(Ca2+)c(C2O42-)=2.510-5,QB Ksp， 有CaC2O4沉淀产生,在饱和CO2溶液中 ， c(CO32-)Ka2=5.6 10-11 molL-1，QB= c(Ca2+)c(CO32-)=5.610-11 ，QB Ksp， 没有CaCO3沉淀产生,例2：某溶液中Pb2+浓度为1.010-3molL-1， 若要生成PbCl2沉淀 ， Cl-浓度至少应为多少？ 。

6、KspPbCl2= 1.710-5,C(Cl-)0.13molL-1,例3：在10ml0.08molL-1FeCl3溶液中 ， 加30ml含有0.1molL-1NH3和1.0molL-1 NH4Cl的混合溶液 ， 能否产生Fe(OH)3沉淀 。
Ksp(Fe(OH)3)= 2.7910-39,解：混合后溶液中各物质的浓度为,c(Fe3+)=(100.08)/(10+30)=0.020molL-1,在NH3- NH4Cl缓冲溶液中,c(NH3)=(300.1)/(30+10)=0.075molL-1,c(NH4+)=(301.0)/(30+10)=0.75molL-1,c(OH-)=Kb c(NH3)/ c 。

7、(NH4+)=1.810-5 0.075/0.75=1.810-6molL-1,QB= c(Fe3+)c3(OH-)=0.02(1.810-6)3= 1.2 10-19 QBKspFe(OH)3有Fe(OH)3沉淀产生,1）同离子效应,同离子效应的结果：降低了溶解度,2.沉淀溶解平衡中的同离子效应和盐效应,例：求298K时 ， Ag2CrO4分别在0.010molL-1的AgNO3溶液和0. 010molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度,解：设在0.010molL-1的AgNO3溶液中Ag2CrO4的溶解度为x molL-1 ， 则,AgNO3(aq)Ag+(aq) + NO3-(aq,Ag2CrO 。

8、4 (s) 2Ag+ (aq) + CrO42- (aq,平衡浓度molL-1 0.010+2x0.010 x,Ksp(Ag2CrO4) = c2(Ag+)c(CrO42-) =(0.010)2x =1.1 10-12 ， x=1.110-8 (molL-1,同理可求在K2CrO4溶液中的溶解度y=5.210-6molL-1,2）盐效应,结果：增大溶解度 ， 但影响较小,3.完全沉淀概念,沉淀后溶液中残留离子浓度小于1.0 10-5molL-1（定性） ， 小于1.0 10-6molL-1 （定量）,4.沉淀剂与沉淀完全,沉淀剂应过量 ， 但一般过量20%50%为宜,选择沉淀物溶解度最小的沉淀剂,考虑沉淀剂的 。

9、电离度,二.分步沉淀,含有多种离子的溶液,沉淀剂,先满足QcKsp的先沉淀,分步沉淀,例：判断下列情况沉淀的先后次序,1）向Cl-、I-和CrO42-的浓度都是0.010 molL-1的溶液中加入AgNO3溶液,2）向含有0.10molL-1的Na2CO3和0.0010molL-1的Na2SO4溶液中加入BaCl2溶液 。
（练习,解：（1）开始析出沉淀时的c(Ag,AgCl：c(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl-)=1.810-8 molL-1,同理：AgI ，c(Ag+)=8.310-15 molL-1,Ag2CrO4 ，c(Ag+)=1.110-5 molL-1,故沉淀顺序：AgIAg 。

10、ClAg2CrO4,问题：当Ag2CrO4开始沉淀时 ， I-和Cl-是否沉淀完全,Ag+ + I- AgI ，Ag+ + Cl- AgCl,c(I-)=Ksp(AgI)/c(Ag+)=7.510-12 molL-1,c(Cl-)=Ksp(AgCl)/c(Ag+)=1.610-5 molL-1,当Ag2CrO4沉淀析出 ， 溶液中的c(Ag+) =1.110-5 molL-1 ， 此时Ag+同时与I-、Cl-以及它们的沉淀仍然处于平衡状态 ， 即,因c(I-)1.0 10-5molL-1 ， 所以I-已沉淀完全 ，c(Cl-) 1.0 10-5molL-1 ，Cl-也基本沉淀完全,沉淀的先后次序不仅与沉淀的溶解度 。

11、有关 ， 而且与被沉淀离子的初始浓度有关,被沉淀离子初始浓度相同 ， 且形成相同类型的沉淀 ， Ksp小的先沉淀,初始浓度、沉淀类型不同 ， 必须通过计算判断,结论,三.控制溶液pH值的沉淀,例：计算欲使0.01 molL-1Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH值 。

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