『易坊知识库摘要_无机化学chapter|无机化学：Chapter 7沉淀溶解平衡与沉淀滴( 二 )』KspFe(OH)3=2.7910-39,解： Fe(OH)3(s) Fe3+(aq)+3OH-(aq,开始沉淀时 ，c(Fe3+)c3(OH-)= KspFe(OH)3,pOH=12.2 ， pH=1.8,沉淀完全时 ，c(Fe3+) 1.010-5 molL-1,pH=14-pOH=2.8,故Fe3+开始沉淀时...

KspFe(OH)3=2.7910-39,解： Fe(OH)3(s) Fe3+(aq)+3OH-(aq,开始沉淀时 ，c(Fe3+)c3(OH-)= KspFe(OH)3,pOH=12.2 ， pH=1.8,沉淀完全时 ，c(Fe3+) 1.010-5 molL-1,pH=14-pOH=2.8,故Fe3+开始沉淀时 ， 溶液的pH值为1.8；沉淀完全时 ，。

12、溶液的pH值为2.8,练习：含有0.1 molL-1的Fe3+和Mg2+的溶液 ， 用NaOH使其分离 ， 即Fe3+发生沉淀 ， 而Mg2+留在溶液中 ， pH应控制在什么范围,1.金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀并不一定在碱性环境,2.不同难溶金属氢氧化物沉淀所需的pH值不同,3.利用难溶金属氢氧化物分离金属离子时 ， 常使用缓冲溶液控制pH值,结论,1.488.87,四.沉淀的溶解,条件：QcKsp,1.酸溶法,CaCO3(s)Ca2+(aq)+ CO32-(aq,2H,H2CO3(aq)CO2+H2O,总反应： CaCO3 + 2H+ Ca2+(aq)+ H2CO3(aq,CO2+H2O,酸溶平衡,沉淀溶解 。

13、平衡,弱电解质电离平衡,多重平衡,此多重平衡称为竞争平衡 ， 平衡常数用“Kj”表示,CaCO3(s)+2H+ Ca2+(aq)+ H2CO3(aq,又如Mg(OH)2的溶解,Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq,2NH4+(aq,2NH3(aq)+2H2O(l,总反应： Mg(OH)2(s)+ 2NH4+(aq) Mg2+(aq)+ 2NH3(aq)+2H2O(l,练习：分别写出FeS、ZnS、Mn(OH)2、Fe(OH)3溶于盐酸时的Kj,例1：计算下列情况中需要多大浓度的酸（1）0.1molMnS溶于1L乙酸中 ， （2）0.1molCuS溶于1L盐酸中,解：（1）MnS(s) 。

14、+ 2HAc Mn2+ 2Ac- + H2S,平衡浓度/ molL-1 c(HAc) 0.1 0.2 0.1,故溶解0.1molMnS所需HAc的最低浓度为：0.12+1.67=1.87molL-1,2）CuS(s) + 2H+ Cu2+ + H2S,平衡浓度/ molL-1 c（H+） 0.1 0.1,c(H+)=2.81107 molL-1,没有如此高浓度的盐酸 ， 说明CuS不溶于盐酸中,练习：在0.050 molL-1CuSO4溶液中通入H2S至饱和（ 0.10molL-1 ） ， 溶液中残留的Cu2+的浓度？(不考虑H+SO42- HSO4-)已知Ksp(CuS)=6.310-36 ， H2S的 。

15、Ka1=9.110-8 ， Ka2=1.110-12,沉淀能否溶于酸由Kj决定,Kj越大酸溶越易进行 ， 同时酸的浓度也有影响；一般地Kj10-7 ， 可认为酸溶反应不能发生,结 论,如考虑H+SO42- HSO4- ，Ka2=1.210-2,2.氧化还原溶解法,3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O,3.生成配合物,AgCl + 2NH3H2O = Ag(NH3)2+ + 2H2O,HgS不溶于热的HNO3 ， 只溶于王水,3HgS+2HNO3+12HCl=3HgCl42-+3S+2NO+6H+4H2O,五.沉淀的转化,PbSO4(s)+S2- PbS(s)+SO42,Kj 。

16、=c(SO42-)/c(S2-)=Ksp(PbSO4)/Ksp(PbS)=2.01020 ，Kj很大 ， 说明易于转化 ， 且很完全,一般地 ， 将S大沉淀转化成S小的沉淀 ， 较易；反之 ， 则困难 。
但在一定条件下S相差不大的仍然是可以转化的,例：有0.1molBaSO4 ， 每次用1升饱和Na2CO3溶液(浓度为1.6 molL-1)加热处理 ， 反复几次才能转化完全？Ksp(BaSO4)=1.110-10 ， Ksp(BaCO3)= 510-9,解：设每次处理可使xmolBaSO4转化为BaCO3,BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq,平衡浓度/ molL-1 1.6-x x,Kj=。

17、c(SO42-)/c(CO32-)=Ksp(BaSO4) /Ksp(BaCO3) =1.110-10/ 510-9=0.022,即x/(1.6x)=0.022 ， x=0.034（mol） ， 0.10.034=3（次,每次应该用1L新鲜饱和的Na2CO3溶液反复处理3次才能将0.1molBaSO4完全转化为BaCO3,7-3 沉淀滴定法,一.沉淀滴定法对反应的要求,1.沉淀的溶解度必须足够小,2.沉淀反应必须迅速定量的进行,3.有确定滴定终点的适当方法,4.沉淀的吸附现象不影响终点的判断,目前应用较广的是银量法,Ag+Cl- AgCl ， Ag+SCN- AgSCN,二.沉淀滴定法,1.莫尔（Mohr） 。

18、法,1）基本原理,Ag+Cl- AgCl（白色） Ksp=1.810-10,2Ag+CrO42- Ag2CrO4（砖红色） Ksp=1.110-12,S（AgCl）S（ Ag2CrO4,滴定时应充分振荡,2）滴定条件和应用范围,指示剂用量,C（CrO42-）=5.0 10-3 molL-1,溶液的酸度,pH：6.310.5,应用范围,用于Cl-和Br-或二者共存时的总量 ， 不适于I-或SCN-（吸附较强） 。
不能用Cl-滴定Ag,2.佛尔哈特（Volhard）法,以铁铵矾NH4Fe（SO4）212H2O溶液作指示剂的银量法,1）基本原理及滴定条件,直接滴定法测定Ag,Ag+SCN- AgSCN（白 。

19、色）Ksp=1.0 10-12,Fe3+SCN- Fe（SCN）2+（红色）Kf=2.2102,酸度（硝酸）（0.11 molL-1 ） ， c（Fe3+ ） =0.015 molL-1， 滴定时剧烈震荡,返滴定法测定Cl-、Br-、I-、SCN,Ag+（过量）+X- =AgX+Ag+（剩余,Ag+（剩余）+SCN- =AgSCN,计量点后： Fe3+SCN- =Fe（SCN）2+（红色,计量点前 ， 充分震荡 ， 防吸附；计量点后 ， 不能震荡 ， 防沉淀转化（措施：一般加入硝基苯将AgCl包裹住 ， 再用SCN-滴定,滴定Br-、I-不存在沉淀转化问题 ， 但测I-时应先加AgNO3 ， 再加指示剂,2）应用范围,在酸性 。

20、溶液中进行 ， 干扰较小 ， 选择性较高,3.法扬斯（Fajans）法,用吸附指示剂确定滴定终点的银量法,1）基本原理,HFIn H+ + FIn-（黄绿色,用AgNO3滴定Cl-时 ， 常用荧光黄作指示剂,计量点前：AgClCl- ， 不吸附指示剂,计量点后：AgClAg+ + FIn- AgClAg+ FIn,黄绿色 粉红色,2）滴定条件和应用范围,为便于吸附滴定前加入糊精或淀粉等胶体保护剂,滴定的pH=710,被测定溶液浓度不能太稀 ， 否则沉淀量小 ， 终点难以确定,可测定Br-、I-、SCN-（用曙红作指示剂） 。

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