『易坊知识库摘要_配位化合物与配位平衡b|无机化学：17-配位化合物与配位平衡b( 二 )』9、轨道 ， 采用(t2g)3(eg)2排布: 晶体场稳定化能（CFSE） CFSE = nt2g E t2g + neg Eeg + P （=0） = 3 (-4Dq) + 2 (+6Dq) = 0 Dq,在八面体场中中心离子 d 电子排布（参阅教材...

9、轨道 ， 采用(t2g)3(eg)2排布: 晶体场稳定化能（CFSE） CFSE = nt2g E t2g + neg Eeg + P （=0） = 3 (-4Dq) + 2 (+6Dq) = 0 Dq,在八面体场中中心离子 d 电子排布（参阅教材p.250表11-6,FeF63- o P ,弱场高自旋排列 (t2g)3(eg)2 E,二）应用晶体场理论说明配合物的稳定性 ， 磁性和颜色 (续,Fe(CN6)3- : o P， 电子优先占据t2g轨道 ， 采用(t2g)5(eg)0排布: CFSE = nt2g E t2g + neg Eeg + 2P = 5 (-4 Dq) + 0 (+6 Dq) =。

10、-20 Dq + 2P 稳定性 Fe(CN6)3- FeF63- 顺磁性 Fe(CN6)3- FeF63,在八面体场中中心离子 d 电子排布（参阅教材p.248 表10-9 和表10-10,Fe(CN6)3- o P ,强场低自旋排列(t2g)5(eg)0 E,金属离子P 值和正八面体配合物ML6的o值(cm-1,2 解释配合物的颜色,物质为什么会有 颜色,可见光谱,CuSO4 水溶液,NiSO4 水溶液,物质对可见光全吸收黑色； 完全不吸收白色；各种波长均吸收部分灰色； 吸收特定波长的光显示互补色,能量高,越大 ， 吸收能量越高的光 ， 颜色红移,三）晶体场理论缺陷,静电模型：未考虑M-L键的共价成 。

11、分（轨道重叠）. 不能完全解释光谱化学序列本身 。
为什么分裂能 X- NH3 NO2- CO 离子 中性分子 离子 中性分子 晶体场理论本身不能解释,0.4oct,0.6oct,场中d 轨道分裂总能量守恒,理想球形配体场中 实际配体场 d轨道平均能量 d轨道能级分裂 自由离子,11.4 配位平衡,一、配位平衡（络合平衡）：水溶液中逐级生成配合单元 例：Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)2+ K稳1= Cu(NH3)2+ / Cu2+ NH3 = 2.0 104 Cu(NH3)2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ K稳2 = Cu(NH3)22+ / Cu(NH3)2+ NH3 =。

12、4.7 103 Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)32+ K稳3 = Cu(NH3)32+ / Cu(NH3)22+ NH3 = 1.1 103 Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+ K稳4 = Cu(NH3)22+ / Cu(NH3)2+ NH3 = 2.0 102 总反应为： Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42,总反应的平衡常数称“累积稳定常数” (K稳,4 = K稳1K稳2K稳3K稳4 = 2.1 1013 由于各级K稳差异不很大 ， 若加入的Cu2+和NH3浓度相近 ， 则各级配离子的浓度均不可忽略 。
只有L Mn+, 且n很大的情况下 ，总 。

13、反应式 Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ 才成立 。
相反的过程 ， 称为配合物（配离子）的逐级离解 : Cu(NH3)42+ = Cu(NH3)32+ + NH3 K不稳1 = 1 / K稳4,Cu(NH3)32+ = Cu(NH3)22+ + NH3 K不稳2 = 1 / K稳3 Cu(NH3)22+ = Cu(NH3)2+ + NH3 K不稳3 = 1 / K稳2 Cu(NH3)2+ = Cu2+ + NH3 K不稳4 = 1 / K稳1 总的 离解反应： Cu(NH3)42+ = Cu2+ + 4NH3 K不稳 = 1 / K稳 K稳 ( )， 表示生成的配合物稳定性 根据配 。

14、合物生成（或离解）反应式及K稳( ) 值 ， 可计算配合物体系中各物种的浓度,二、配位平衡的移动,Mn+ + x L- = MLx (x-n)- 加入酸、碱、沉淀剂、氧化剂或还原剂或另一配体 ， 与Mn+或/和L-发生反应都可以使上述平位平衡发生移动 。
与配位平衡有关的多重平衡 : （一）配位平衡酸碱平衡共存: (AlCl3 (aq)+ HF (aq) 总反应: Al3+ + 6 HF + 6F- = AlF63- + 6 H+ + 6 F- K 6 HF = 6 H+ + 6 F- Ka6 = (6.8 10-4)6 Al3+ + 6 F- = AlF63- 6 = 5.011019 (6 = K稳 。

15、) K = 6 Ka6 = 5.0 (多重平衡原理,Al3+ + 6 HF = AlF63- + 6 H+ K = 5.0 , 典型可逆反应,H+， 总反应平衡左移 ，AlF63-离解； OH-， 总反应平衡右移 ，AlF63-生成,例11-1. 将AgNO3溶液 (10.0 cm3, 0.20 moldm-3)与氨水(10.0 cm3, 1.0 moldm-3)混合, 计算溶液中Ag+. 已知K稳Ag(NH3)2+ = 1.1 107,解 Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ 起始浓度 0.10 0.50 平衡浓度 x 0.50-20.10 0.10,NH3Ag+ K稳很大,二) 配 。

16、位平衡沉溶平衡共存,Cl- NH3 Br - S2O32- Ag+ AgCl(s) Ag(NH3)2+ AgBr(s) I- CN- S2- Ag(S2O3)23- AgI(s) Ag(CN)2- Ag2S(s,二) 配位平衡沉溶平衡共存 (续,例：求室温下, AgBr(s) 在1.00 mol/L Na2S2O3 溶液中的溶解度. AgBr(s) + 2 S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br - K 1.00 - 2x x x 分析：总反应是以下两反应相加：AgBr(s) = Ag+ + Br - Ag+ + 2 S2O32- = Ag(S2O3)23- K = Ksp K 稳 。

17、 = 4.9510-13 3.16 1013 = 15.6 K = x2 / (1.00 - 2x)2 = 15.6 开平方： x / (1.00 - 2x) = 3.95 x= 0.444 mol/dm3,三）配位平衡-氧化还原平衡平衡共存 在“氧化-还原与电化学”一章学习,四）2个配位平衡共存 配合物转化 例1. Pb2+ Ca(EDTA)2- = Ca2+ + Pb(EDTA)2- K 分析：总反应是以下两反应相加： Pb2+ (EDTA)4- = Pb(EDTA)2- Ca(EDTA)2- = Ca2+ + (EDTA)4- K = K稳Pb(EDTA) 2- /K稳Ca(EDTA)。

18、2- = 1.0 1018 / 5.0 1010 = 2.0 107 正反应单向. 用于解除Pb2+中毒,四）2个配位平衡共存配合物转化 (续,例2. 鉴定Co2+: Co2+ 4 SCN- = Co(NCS)42- 四异硫氰合钴（） 蓝紫色 Fe3+共存时干扰： Fe3+ + 4 SCN- = Fe(NCS)x(x-3)- (x = 1- 6) 血红色 可加NH4F掩蔽: Fe(NCS)+ + 3F- = FeF3 + SCN- K K = K 稳(FeF3 ) / K稳(Fe(NCS)+ ) = 1.1 1012 / 2.2 103 = 5.0 108,五）三种平衡共存,配位平衡沉淀平衡酸 。

19、碱平衡 例.把HCl(aq)加入Ag(CN)2- (aq)中 ， 是否生成AgCl沉淀? 解： Ag(CN)2- + 2 H+ + Cl- = AgCl(s) + 2 HCN K 2 CN- + Ag+ Ag+ + 2 CN- K = 2 -1(Ag(CN)2-) Ka-2(HCN) Ksp-1(AgCl) = (1.25 1021)- 1 (6.2 10-10)-2 (1.8 10-10) = 1.2 107 正反应单向 ， 生成AgCl,11.5 配位化合物的应用,无机材料的提取, 分离和制备. 分析化学方面的应用. 催化反应中的应用. 生物化学,11.5.1 无机材料的提取, 分离和制备,从矿砂 。

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标题：配位化合物与配位平衡b|无机化学：17-配位化合物与配位平衡b( 二 )