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9、盐: TiCl4 4 ROH 4 NH3 Ti(OR)4 4 NH4Cl,15,3) 与过氧化氢(H2O2)的配合物,在 Ti(IV) 的溶液中加入过氧化氢 ,在强酸性溶液中显红色 ,pH 小于 1: 有色配离子是 Ti(O2)(OH)(H2O)4 在稀酸或中性溶液中显黄色 。
pH 13:有色配离子是 Ti2O52 原因:O22离子的变形性,16,17,Ti, Sn的化学性质的相似性: 1)离子半径: Ti4+, 68pm;
Sn4+, 71pm; 八面体共价半径: Ti(IV), 136pm;
Sn(IV), 145pm 2)TiO2(金红石)和SnO2(锡石)是同晶形 , 且加热后都由白色变为 。
10、黄色; 3)TiCl4, SnCl4都是可蒸馏的液体 , 易水解 , 为较强的lewis酸; 4)形成相似的卤代配位阴离子: TiF62-, SnF62-, TiCl62-, SnCl62-, PbCl62-, GeF62,第2节 钒副族,价电子构型 (n1)d3ns2 ,最高氧化态为5。
属稀有元素,钽: Tantalum ,希腊神 Tantalus,钒: Vanadium , 美女神 Vanadis 的名字,铌:Niobium , Tantalus 的女儿 Niobe,18,一、 钒副族单质,1)物理性质,熔点较高 , 同族中随着周期数增加而升高;单质都为银白色、有金属光泽 , 具有典型的体心立方金属结构 。
纯净 。
11、的金属硬度低、有延展性 , 当含有杂质时则变得硬而脆,2)化学性质,室温下V不与空气、水、碱以及除 HF 以外的非氧化性酸发生作用,Nb和Ta只与 HF 作用;溶于熔融状态下的碱中 。
高温下:同许多非金属反应,2 V12 HF 2 H3VF63 H2,4 V5 O2 2 V2O5 (933 K,V 2 Cl2 VCl4 (加热,19,二、钒副族元素的重要化合物,1 氧化物,20,1) 弱两性氧化物 , 以酸性为主 , 溶于强碱生成钒酸盐,溶于强酸 , 生成含钒氧离子的盐,2) 氧化性,V2O5 6 HCl 2 VOCl2 Cl2 3 H2O,V2O5 6 H2SO4 (VO2)2SO4 H2O,V2O5 6。
12、NaOH 2 Na3VO4 3 H2O,五氧化二钒(V2O5,橙黄色或砖红色固体 , 无臭 , 无味 , 有毒 。
微溶于水 , 溶液呈淡黄色 。
玻璃中加入五氧化二钒可防止紫外线,21,3)制备,工业制法:用氯化焙烧 法处理钒铅矿,用水浸出偏钒酸钠 , 将溶液酸化 , 得到红棕色水合五氧化二钒沉淀析出 。
煅烧 , 得到工业级五氧化二钒,偏钒酸铵热分解法,三氯氧化钒的水解,V2O5 2 NaCl 1/2 O2 2 NaVO3 Cl2,2 NH4VO3 V2O5 2 NH3 H2O,2 VOCl3 3 H2O V2O5 6 HCl,4)铌和钽的氧化物相对稳定得多 , 而且难于还原,4 M 5 O2 2 M2O5 (M Nb , Ta,22, 。
13、2 含氧酸盐,VO43 V2O74 V3O93 V10O286 V2O5xH2O VO2,pH13,pH8.4,pH3,pH 2,pH 1,浅黄,红棕色,淡黄,无色,黄,深红色,黄色,红棕色,用于钒酸盐和过氧化氢的比色分析,23,钒酸盐的氧化性,酸性条件下钒酸盐是一个强氧化剂( VO2) , 可以被Fe2、草酸、酒石酸和乙醇还原为VO2,该方法可用于氧化还原容量法测定钒,VO2 Fe2 2 H VO2 Fe3 H2O,2 VO2 H2C2O4 2 H 2 VO2 2 CO2 2 H2O,3 各种氧化态的钒离子,2 VO2 3 Zn 8 H 2 V2(紫色) 3 Zn2 4 H2O,2 VO2 Zn 4 H 2 V3 (绿色) Zn2 2 H2O,2 VO2 H2C2O4 2 H 2 VO2 2 CO2 2 H2O,VO2 Fe2 2 H VO2 (蓝色) Fe3 H2O,24,4 卤化物,常见的卤化物有氯化物和氟化物 。
V的五卤化物只有VF5 , 为无色液体; 五卤化物是二聚体 , 颜色从白色的氟化物、黄色氯化物、橙色溴化物到棕色碘化物 。
四卤化物是从棕色到黑色的固体 , 都易水解,25,26,铌和钽的五卤化物的聚合结构示意图,NbF5, TaF5,NbCl5, TaCl5,NbBr5, TaBr5 。
来源:(未知)
【学习资料】网址:/a/2021/0321/0021741487.html
标题:无机化学:20. 钛副族和钒副族( 二 )