1、作业：23 ， 26 ， 27 ， 43 阅读：A. 27.3 27.4,1210 催化剂对反应速率的影响,催化剂对化学反应的重要性,催化剂影响k,二、催化机理,1. 催化剂参与化学反应,2. 催化反应与非催化反应的机理不同,R,P,k催,E催,A催,k非,E非,A非,k催 k非,E催 E非 (多数,A催 A非 (少数,三、催化剂的一般性质,1. 反应后催化剂许多物理性质可能变化,2. 催化剂不能改变化学反应的方向和限度(即催化剂不能解决热力学问题,1) 催化剂不能使rGm 0的反应发生,3. 选择性,1211 复相催化反应 Heterogeneous catalysis reaction,复相催化的重要 。

2、地位,气固催化,科研,其中 ， k：反应的速率系数,A：固体催化剂的表面积,2. 催化剂的中毒现象 (catalyst deterioration,毒物：少量即可使a显著降低甚至完全丧失,是极易被催化剂表面吸附的物质,暂时中毒：容易再生 ， 物理吸附,永久中毒：不易再生 ， 化学吸附,分类,二、气固催化的一般步骤,气固催化反应的具体机理复杂多样 ， 但一般可分为五个阶段,1. 反应物分子扩散到固体表面,2. 表面吸附(化学吸附,3. 表面反应,4. 产物分子脱附,5. 产物分子扩散离开固体表面,扩散控制反应和动力学控制反应,表面化学过程的描述,例如,A(g) + B(g) P(g,catalyst,若只有A被 。

【物理化学电子教案49|物理化学电子教案：49 催化】3、吸附 ， 则,A + S S,A,空白表面,表面化合物,S + B S,P,表面化合物,A,S S + P,P,2,3,4,反应物吸附,表面反应,产物脱附,若A和B均被吸附 ， 则,A + B + SS SS,A,空白表面,表面化合物,表面化合物,2,3,4,B,SS,SS,A,B,P,SS,P,SS,P,若其中一步比其他两步慢得多 ， 则它就是表面化学过程的决速步,三、催化作用与吸附的关系,吸附是表面化学过程的第一步 ， 它将影响其后的步骤 ， 从而影响整个催化反应,具有较大的,具有适中的,1212 溶剂对反应速率的影响,溶液反应的机理一般比气相反应复杂： 既要考虑反应物分子之间的作用 ， 还要考虑 溶剂分子的影响 。

4、,研究溶剂效应的方法： （1）将溶液反应与气相反应进行比较 （2）将不同溶剂中的反应进行比较,一. 溶剂对反应物无明显影响: k基本不变,例: 298K时反应N2O5=2NO2+1/2 O2的实验数据,笼罩效应及其后果,二. 溶剂与反应物分子有明显作用: 原因复杂,例: 373K时反应(C2H5)3N+C2H5I=(C2H5)4NI,1.溶剂极性的影响,若产物极性 反应物: 溶剂极性, k,若反应物极性 产物: 溶剂极性, k,例: 373K时反应(C2H5)3N+C2H5I=(C2H5)4NI 前者,3. 溶剂介电常数对离子反应的影响,k0: 参考态的速率系数;
a: 离子直径,4.离子强度的影响,对稀薄溶液中离子反应,zA和zB为离子价数,产物 。

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