利用共生铜矿冶炼铜合金的实例还有山东胶县三里河出土的龙山文化黄铜锥 。笔者曾进行过模拟实验及研究 , 对古代利用共生铜矿及混合矿冶炼黄铜进行了探索 。陕西临潼仰韶文化遗址曾发现黄铜片,笔者最近对陕西渭南仰韶文化晚期遗址出土的铜笄进行了检测,表明它也是黄铜,具有锻造组织 。以上说明公元前3000年左右在黄河中、上游地区已开始冶铜技术的探索 。铜锌共生矿较易还原 , 在当时冶炼条件下可以得到黄铜器 。
2.红山文化区
红山文化西台遗址共出土陶范10件 , 其中两组(F202①:5, F202①:11)为合范 , 保存完整,是铸造铜器的模具 , 时间约距今6500~6000年 。大约在公元前3000年 , 红山文化遗存中发现两件金属器物 , 牛河梁第二地点4号积石冢1号墓内出土了1件小铜环 , 经鉴定为红铜质 , 被冶金史界称为我国迄今发现最早的铜标本之一 。田广林先生通过实地观察 , 认为4号冢1号墓是红山文化流行的石棺墓 , 与夏家店下层文化土坑竖穴葬的葬法明显不同 , 从而肯定铜环为红山文化遗存 。
以上可知 , 中国仰韶文化区、北方红山文化区5000年以前的铜分别为黄铜、红铜 , 尚未发现青铜 。
3.甘青地区
甘青地区有着一定的铜矿资源 , 并有少量的锡矿藏 , 该地区发现的早期铜器出土于甘肃东乡林家遗址马家窑文化晚期地层中 , 在该遗址F20的北壁下发现1把通长12.5厘米的含锡青铜刀(F20:18) , 晚期H54、中期T57第4层发现3块“铜渣” 。经检验 , 铜刀由合范铸造而成 , H54出土“铜渣”非天然矿石 , 而是经冶炼但分化成碎块的含铜铁金属的长期锈蚀物 。用中子活化法分析的铜渣含铜36.50%、锡6.47%、铅3.49%、铁0.41% , 酸不溶物占一半以上 。T57第4层中发现的两块铜渣也都因风化而成为碎块 。这些发现表明当时林家遗址当地能铸造青铜器 。林家晚期3个碳十四数据中 , 有2个为距今4700年 , 1个为距今5200年 , 报告采用4700年 , 其中期当在距今4800~4900年左右 。马厂文化发现铜器3件 , 其一是甘肃永登蒋家坪出土的铜刀(75·X·D·T473) , 经激光微区光谱分析为含锡的青铜;另2件是甘肃酒泉高苜蓿地发现的1件铜块和照壁滩发现的1件铜锥 , 经检验铜块为铸造红铜 , 铜锥由红铜热锻成形,局部经冷加工 。马厂文化年代约为2300~2000B.C. 。
(二)中原及海岱地区的早期铜器
- 中原核心区
其一 , 在淮阳县平粮台龙山文化城址第三期灰坑靠近底部处发现铜渣1块,长1.3cm , 断面近似正方形 , 四边各0.8cm , 四期灰坑(H15)木炭经碳十四测定 , 距今3960士140年 , 树轮校正距今4355士175年 。因此 , 铜渣的时代应在这年代以前 , 或可达到4500年前 。虽然未对铜渣作成份鉴定 , 但说明在此期间已在城堡中炼铜了 。
其二 , 郑州市西郊牛寨村 , 50年代出土了熔化青铜的残炉壁(C13TI三层),当时未有足够的认识 , 后来 , 证明是熔化青铜的炉壁 。
其三 , 在临汝煤山龙山文化时代遗址第2期的两个坑中 , 出土泥质炼铜炉炉底残块 , 此炉形较大 , 残存炉径大约5.3cm , 厚大约2cm 。炉壁里面铜液凝固层达6层 , 每层厚约0.1cm 。研究者认为此炉经过6次停炉维修并继续冶炼 , 已摆脱了过去1炉炼1次的原始状态 。经化验 , 铜含量近95%, 属冶炼红铜的炉子 。煤山一期文化约为2290±160B.C.至2005±120B.C.其二期文化晚于一期 , 但比二里头文化早很多 。
其四 , 登封告成王城岗河南龙山中晚期遗址灰坑出土铜片1块 , 器表有烟薰迹象 , 从形制看 , 可能属铜盉的腹和腿上部位置 。铜片厚薄较均匀,壁厚不到0.2~0.3cm , 表面平整 , 铸造工艺比较进步 。经检验 , 是含铅的锡青铜铸件 。
此外 , 新砦遗址发现了1850~1750B.C.的铜容器残片1 件(T3⑤B:1) , 残长8.4 厘米 , 发掘者认为可能是鬻或盉的流部,流中间部位有一小豁口 。
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