环氧树脂的固化剂有哪些1 环氧树脂潜伏性固化剂
1.1 改性脂肪族胺类
脂肪族胺类固化剂如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等是常用的双组分环氧树脂室温固化剂,通过化学改性的方法,将其与有机酮类化合物进行亲核加成反应,脱水生成亚胺是一种封闭、降低其固化活性,提高其贮存稳定性的有效途径 。
1.2 芳香族二胺类
芳香胺由于具有较高的Tg而受到重视,但由于其的剧毒性而限制了应用 。经改性制得的芳香族二胺类固化剂则具有Tg高、毒性低、吸水率低、综合性能好的优点 。
1.3 双氰胺类
双氰胺又称二氰二胺,很早就被用作潜伏性固化剂应用于粉末涂料、胶粘剂等领域 。双氰胺与环氧树脂混合后室温下贮存期可达半年之久 。双氰胺的固化机理较复杂,除双氰胺上的4个氢可参加反应外,氰基也具有一定的反应活性 。双氰胺单独用作环氧树脂固化剂时固化温度很高,一般在150~170℃之间,在此温度下许多器件及材料由于不能承受这样的温度而不能使用,或因为生产工艺的要求而必须降低单组分环氧树脂的固化温度 。解决这个问题的方法有两种,一种是加入促进剂,在不过分损害双氰胺的贮存期和使用性能的前提下,降低其固化温度 。这类促进剂很多,主要有咪唑类化合物及其衍生物和盐、脲类衍生物、有机胍类衍生物、含磷化合物,过渡金属配合物及复合促进剂等,这些促进剂都可以使双氰胺的固化温度明显降低,理想的固化温度可降至120℃左右,但同时会使贮存期缩短,而且耐水性能也会受到一定的影响 。
环氧树脂固化剂的种类与性质是什么?1.脂肪族胺类固化剂——这类固化剂大多是液体,且粘度较低,使用较方便,但它们容易挥发和氧化,故用量要比理论计算量略高(一般高10%) 。这类固化剂的固化速度较快,通常在室温下经 24小时后即可基本完成,但性能极限值需在此温度下一周后才能达到,如果再经65~95℃“后固化”1小时,则更可提高室温固化体系的性能 。这类固化剂称室温固化剂 。由于它们在固化过程中反应速度快,放热量较大(这使适用期较短,配料时需冷却),伴随着有大量胺挥发(毒性较大),易产生气泡,降低固化产品的密实性,因此产品较脆,热性能差(热变形温度较低) 。同时由于胺的挥发和损失,使固化不完全 。含有活泼氢的化合物,例如醇类化合物、酚等,对反应有促进作用 。用这类固化剂固化的产品,一般耐碱性优良,耐水及某些无机酸,但耐有机酸的性能较差,耐温较低 。室温固化剂一般是在室温下使用,如须加热后固化的,均应在室温固化1天后才能升温,进行后固化处理,否则因过早升温,大量胺挥发损失而使制品固化不完全,甚至不固化 。
2.芳香族胺类固化剂——由于这类固化剂存在很稳定的苯环,所以固化后制品热变形温度较高,一般要比脂肪族胺固化的制品高40~60℃,耐腐蚀性也相应提高,脆性也有所改善 。芳香族固化剂中许多是固体,必须加热熔化才能同环氧混合,故室温下使用极不方便,且须加热才能固化完全 。这类固化剂放热量较低,使用寿命较长,固化后的制品热稳定性高,机械强度好,耐蚀性优良。间苯二甲胺为透明液体,毒性较低,适用期长,操作方便,可在常温固化 。一般常温下固化14天可达极限性能,在80~100℃固化4小时即可达极限性能 。使用中有时采用两种不同芳香胺组成低共熔点混合物作固化剂 。
3.叔胺类固化剂——因叔胺分子很活泼,可在室温下固化,经过加热后处理者性能更好 。它用量较小,一般为树脂量的5~ 10% 。叔胺类固化剂是催化型的,它既可单独使用,也可作为脂肪多胺、芳香多胺、聚酰胺及酸酐类固化剂的固化反应促进剂 。但它作为促进剂时,一般只需加入树脂量的0.1%~3% 。
4.仲胺类固化剂——这类固化剂固化环氧树脂一般不单依靠氮上的活泼氢来完成,而且还通过固化反应中形成的叔胺的催化作用来完成交联 。因此仲胺固化剂用量一般参照叔胺用重来决定 。常用的仲胺类固化剂有六氢吡啶、吡咯烷、咪唑、2-甲基咪唑和2-乙-4-甲基咪唑等 。咪唑及其衍生物是近年来获得广泛使用的一类固化剂,它的优点是毒性小,黏度低,操作方便,适用期长,且只需中等固化温度,固化后的制品可在较高温度下使用 。如运用2-乙基-4-甲基咪、能在60~80℃下固化环氧,而且可在110℃左右温度下使用 。用仲胺类固化剂固化的制品机械性能和电性能均优良,它们既可单独用作固化剂,又可用作固化反应的促进剂 。
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