如,常用硅烷化试剂有二甲基二氯硅烷（DMCS） ， 六甲基二硅烷胺（HMDS）等,19.4.2.载体,19.4.3.1.固定液的基本要求 （l）选择性好 。
固定液的选择性可用相对调整保留值2.1 ， 来衡量 。
对于填充柱一般要求2.11.15；对于毛细管柱 ， 2.11.08. 对试样各组分有适当的溶解能力； （2）热稳定性和化学稳定性好 ， 在使用条件下不会发生热分解、氧化及与分离组分不会发生不可逆的化学反应 （3）在操作温度下 ， 有较低的蒸汽压 ， 保证固定液的最高使用温度高 ， 防止固定液流失 （4）润湿性好 ， 固定液能均匀地涂渍在载体表面或毛细管柱内壁,19.4.3.液体固 。

20、定相,在气液色谱分离中 ， 样品组分溶解在固定液中 ， 构成以固定液为溶剂以样品组分为溶质的稀溶液 。
可根据溶液理论来考察组分在气相中的行为、组分与固定液形成溶液的性质及溶质和溶剂的相互作用 。
溶液中任意组分的蒸汽压P等于它在液相中摩尔分数x与它在纯态时的蒸汽压P*的乘积 。
式中为活度系数 。
对理想溶液=1 ， 非理想溶液为一常数， 在气液色谱中 是组分和固定液分子间作用力的度量 。
根据理想气体分压定律 ， 溶质在气相中分压P ， 等于气相中总气压Pg与气相中溶质的摩尔分数y的乘积 。
（有3个小公式未写出） 溶质在气相和液相中的摩尔分数之比 ， 与分配系数有关,19.4.3.2. 固定液与样品分子间的相互作用,根据气体定律： 。

21、 nm是单位体积内气体物质的量 ， K是分配系数 。
欲分离分配系数为K1和K2的两组分 ， 则它们的相对保留等于两组分的分配系数之比： 当两组分沸点相等 ， 只要选择合适固定液也可将两组分分开 。
这时,19.4.3.2. 固定液与样品分子间的相互作用,分子间作用力是分子间一种较弱的吸引力 ， 它是决定物质的沸点、熔点、 溶解度、汽化热、表面张力和粘度等物理化学性质的主要因素 ， 它包括： 色散力、诱导力、定向力（静电力）、氢键作用力和其他特殊作用力,1.按固定液相对极性分类,i）相对极性：1959年由Rohrschneider提出用相对极性P来表示固定液的分离特征 。
此法规定非极性固定液角鲨烷的极性为0 ， 强极性固定液 。

22、 ， -氧二丙睛的极性为100然后 ， 选择一对物质（如正丁烷一丁二烯或环乙烷一苯） ， 来进行试验 。
分别测定它们在氧二丙腈、角鲨烷及欲测固定液的色谱柱上的相对保留值 ， 将其取对数后 ， 得到,19.4.3.3.固定液的分类,式中下标1 ， 2和x分别表示氧二丙睛 ， 角鲨烷及被测固定液 。
由此测得的各种固定液的相对极性均在0100之间 。
一般将其分为五级 ， 每20单位为一级 。
相对极性在0+l之间的叫非极性固定液 ， +2级为弱极性固定液 ， +3级为中等极性 ， +4+5为强极性 。
非极性亦可用“”表示 。
表19-3列出了一些常用固定液的相对极性数据,19.4.3.3.固定液的分类,19.4.3.3.固定液的分类,2. 固定液的选择性常数 。

23、 I=IpIs 式中I为任一标准物质保留指数差值 ， Ip和Is分别为任一标准物质在被测固定液和参比固定液的保留指数 。
表19-4列出一些常用固定液的Rohrschneider常数 。
麦氏常数是在罗氏方法的基础上 ， 1970年由McReynolds提出的改进方案 。
选用苯、正丁醇、2一戊酮、l一硝基丙烷、吡啶、2一甲基一2一戊醇、碘丁烷、2一辛炔、二氧六环、顺八氢化茚10种物质 ， 在柱温120下分别测定它们在226种固定液和角鲨烷上的I值 。
归纳后发现前5种物质已足以表达固定液的相对极性 ， 把该五项之和称为总极性 。
表19-3列出一些常用固定液的McRevnolds常数,19.4.3.3.固定液的分类,19.4 。

24、.3.3.固定液的分类,3.按固定液的化学结构分类 这种分类方法是按固定液官能团的类型分类 。
便于按分离样品和固定液的化学结构、按“相似相溶”的原则选择固定液 。
(1).烃类 (2).醇和聚醇 (3).酯和聚酯 (4).聚硅氧烷类 (5).特殊选择性固定液：有机皂土、液晶、手性固定液,19.4.3.3.固定液的分类,1.固定液涂渍 将固定液涂渍到载体表面以形成均匀溶膜 ， 首先选择能溶解固定液和适当挥发性的溶剂 ， 如氯仿、丙酮、乙酸乙酯、乙醇、苯、甲苯等 。
根据样品性质确定固定液与载体重量比 ， 制备固定液溶液 。
常用固定液涂渍方法有蒸发法与过滤法 。
2.柱填充、老化 一般将色谱柱与真空泵连接 ， 在泵抽吸、振 。

25、动或轻轻敲击条件下将涂渍固定液载体紧密填入色谱柱 ， 然后将柱接入色谱柱箱内 ， 在一定载气流下加热进行色谱柱老化 ， 以除去残余溶剂、挥发性杂质 ， 促进固定液膜更趋均匀,19.4.3.4.填充柱制备,19.5.1. 毛细管柱的特点和类型 由于填充柱内填充的填料颗粒不均匀 ， 多路径使涡流扩散严重、渗透性差、柱效低 。

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标题：仪器分析第19章|仪器分析：第19章 气相色谱法( 四 )