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仪器分析第19章|仪器分析:第19章 气相色谱法( 三 )


按关键词阅读: 气相色谱法 仪器分析第19章 色谱 19 分析 仪器


2.捕获机理 捕获机理可用以下反应式表示,19.3.5. 电子捕获检测器(ECD,19.3.6. 火焰光度检测器(FPD,2火焰光度检测器的工作原理 根据硫和磷化合物在富氢火焰中燃烧时 , 生成化学发光物质 , 并能发射出特征波长的光 , 记录这些特征光谱 , 就能检测硫和磷以硫为例 , 有以下反应发生,当激发态S2*分子返回基态时发射出特征波长光max为394nm 。
对含磷化合物燃烧时生成磷的氧化物 , 然后在富氢火焰中被氢还原 , 形成化学发光的HPO*碎片 , 并发射出max为526nm的特征光谱 。
这些光由光电信 。

14、增管转换成信号 , 经放大后由记录仪记录,19.3.6. 火焰光度检测器(FPD,氮磷检测器(nitrogen phosphorus detector, NPD) , 又称热离子检测器(thermionic detector TID) , 是一种质量检测器 , 适用于分析N、P化合物的高灵敏度、高选择性检测器,19.3.7. 氮磷检测器(NPD,氮磷检测器的使用寿命长、灵敏度极高 , 可以检测到510-13g/s偶氮苯类含氮化合物 ,2.510-13g/s的含磷化合物 , 如马拉松农药 。
它对N、P化合物有较高的响应 , 而对其他化合物的响应值低104105倍,19.4.1. 固体固定相 1. 固体吸附剂,19.4. 气相 。

15、色谱固定相,2.高分子多孔微球 主要以苯乙烯和二乙烯基苯交联共聚制备 , 亦或引入极性不同的基团 , 可获得具有一定极性的聚合物 。
适用性广 , 既适用作气固色谱固定相 , 又可作气液色谱载体;选择性高 , 分离效果好 , 具有疏水性能 , 对水的保留能力比绝大多数有机化合物小 , 特别适合有机物中微量水的测定 , 也可用于多元醇、脂肪酸、腈类、胺类等分析;热稳定性好 , 可在250以上温度长期使用;粒度均匀 , 机械强度高 , 不易破碎;耐腐蚀 , 可用于氨、氯气、氯化氢等分析 。
3.化学键合固定相 一般采用硅胶为基质 , 利用硅胶表面的硅羟基与有机试剂经化学键合而成 。
其特点是:使用温度范围宽;抗溶剂冲洗;无固定相流失;寿命长;传质速度快 。
在很高 。

16、的载气线速下使用时 , 柱效下降很小,19.4.1. 固体固定相,气相色谱载体又称担体 , 为多孔性颗粒材料 。
其作用是提供一个大的惰性表面 , 使固定液能在表面上形成一层薄而均匀的液膜,l)对载体的要求 具有足够大的表面积和良好的孔穴结构 , 使固定液与试样的接触面较大 , 能均匀地分布成一薄膜 , 但载体表面积不宜太大 , 否则犹如吸附剂 , 易造成峰拖尾;表面呈化学惰性 , 没有吸附性或吸附性很弱 , 更不能与被测物起反应;热稳定性好;形状规则 , 粒度均匀 , 具有一定机械强度,19.4.2.载体,2)载体类型 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类 。
硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体 , 它是由称为硅藻的单细胞海藻骨架组成 , 主要成分是二氧 。

17、化硅和少量无机盐 , 根据制造方法不同 , 又分为:红色载体和白色载体 。
红色载体是将硅藻土与粘合剂在900煅烧后 , 破碎过筛而得 , 因铁生成氧化铁呈红色 , 故称红色载体 , 其特点是表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大 。
对强极性化合物吸附性和催化性较强 , 如烃类、醇、胺、酸等极性化合物会因吸附而产生严重拖尾 。
因此它适宜于分析非极性或弱极性物质 。
白色载体是将硅藻土与20的碳酸钠(助熔剂)在1100 混合煅烧而成 , 它呈白色、比表面积较小、吸附性和催化性弱 , 适宜于分析各种极性化合物,19.4.2.载体,非硅藻土载体有有机玻璃微球载体 , 氟载体 , 高分子多孔微球等 。
这类载体常用于特殊分析 , 如氟载体用于极性样品和强腐蚀性物 。

18、质HF、Cl2等分析 。
但由于表面非浸润性 , 其柱效低,3)载体的表面处理 硅藻土载体表面不是完全惰性的 , 具有活性中心 。
如硅醇基,或含有矿物杂质 , 如氧化铝、铁等 , 使色谱峰产生拖尾 。
因此 , 使用前要进行化学处理 , 以改进孔隙结构 , 屏蔽活性中心 。
处理方法有酸洗、碱洗、硅烷化及添加减尾剂等,19.4.2.载体,i)酸洗:用3-6molcm-3盐酸浸煮载体、过滤 , 水洗至中性 。
甲醇淋洗 , 脱水烘干 。
可除去无机盐 , Fe,Al等金属氧化物 。
适用于分析酸性物质 。
(ii)碱洗:用5%或10%NaOH的甲醇溶液回流或浸泡 , 然后用水、甲醇洗至中性 , 除去氧化铝 , 用于分析碱性物质 。
(iii)硅烷化:用硅烷化试剂与载体表面硅醇 。

19、基反应 , 使生成硅烷醚 , 以除去表面氢键作用力 。


来源:(未知)

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