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物理化学电子教案04|物理化学电子教案:04 热容相变热混合热


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1、作业:3 , 8 , 19第三小题 , 20 , 24; A. 2.22 阅读: A. 2.2 2.4 3.2 3.3,通知: 10.14(二)的课改为 10.11(六)晚7:00上,三、可逆过程 (Reversible process,1. 定义:热力学的一类过程 , 其每一步都可以反向进行而不在环境中引起其他变化,2. 特点,1) “双复原”:逆向进行之后系统恢复到原状态 , 在环境中不留下影响,可逆过程进行之后 , 在系统和环境中产生的后果能同时完全消失,3) 等温可逆过程功值最大,3. 几种典型可逆过程,1)可逆膨胀和可逆压缩:力学平衡 (2)可逆传热:热平衡 (3)可逆相变:相平衡 (4)可逆化学反应:A B。

2、C,可逆过程的重要性,24 热的计算 (How to calculate heat,一、等容热 (Heat of isometric process,条件:等容 , W0,等压,条件:等压,三、热容和简单变温过程热的计算,简单变温过程,热容 (Heat capacity,1. 等容热容,2. 等压热容,令 H = H(T, p) , 则,等压,条件:等压简单变温过程,3. Cp与T的关系,由定义知: Cp = f(T, p,1) Cp是状态函数 , 容量性质 (2) p的影响很小 (3) CpT关系可查手册中的经验公式,Cp , m = a + bT + cT2 +,Cp , m = a + bT + cT-2。

【物理化学电子教案04|物理化学电子教案:04 热容相变热混合热】3、+,or,处理具体问题时如何使用热容数据,4. Cp与CV的关系,令 U = U(T, V) , 则,代入整理得,1) 适用于任意物质,25 第一定律对于理想气体的应用,一、理想气体的内能和焓,理想气体无分子间作用力,意义: U = U(T,Joule定律,对任意物质的任意(p V T)过程,理气,理气 H = U + pV = U + nRT = f(T,对任意物质的任意(p V T)过程,理气,二、理想气体的热容,结论,1,即 CV只是T 的函数,2) Cp- CV = nR or Cp,m- CV,m = R,3) 在通常温度下,He等,H2等,三、理想气体的绝热过程,1. 绝热过程的一般特 。

4、点,1) U -W (2) 一般情况下 , 绝热过程 p V T 同时变化 。
(3) 从同一状态出发 , 不同绝热过程具有不同的末态 。
(4) 绝热可逆过程的功最大:从同一状态出发经过不同绝热过程到达相同的体积(或相同的压力) , 则其中可逆过程的功最大,Adiabatic change of ideal gas,5) 在pV图上 , 同一点处的绝热线比等温线更陡 。
所以,等T , r,Q=0 , r,p,V,V1,V2,2. 过程方程,过程特点,气体(p1, V1,气体(p2, V2,节流,二、J-T (Joule-Thomson coefficient,定义,是状态函数,意义,若J-T 0, T, 正效应,若J-T 。

5、 0, T, 负效应,理想气体 ,无效应,27 第一定律对于化学反应的应用热化学 (Thermochemistry,热化学:反应热的测量与计算,反应热与反应进行的多少有关,定义,1) :反应进度 , mol,2) 的意义: 若 1mol , 则nB B mol,2mol , 则nB 2B mol,例,3H2 + N2 = 2NH3,3) 值与B的选择无关而与方程式的写法有关,注:通常所说的反应热均指 1mol时反应系统吸收或放出的热量,二、反应热 (Heat of reaction,定义:在等温且无非体积功的条件下 , 反应系统吸收或放出的热量,反应模型:反应进行到底 , 无混合,三、反应热(rHm)的计算 (C 。

6、alculating of heat of reaction,其中Hm,B不可知 , 所以只能用各物质摩尔焓的相对值进行计算,标准状态,g (101325Pa下的纯理想气体) l (101325Pa下的纯液体) s (101325Pa下的纯固体,注:标准压力 p= 101325Pa,fHm(298.15K)可查手册,fHm(稳定单质) = 0,2) 由fHm计算反应热,aR1 + bR2 +,eP1 + fP2 +,rHm = ,意义: rHm(298K)可由手册数据计算,例: 2HCl (g) + 2Ag(s) 2AgCl(s) + H2(g,rHm(298K) = 2 fHm(AgCl, s) 。

7、 - 2 fHm(HCl, g,四、反应热的测量 (Measurement of heat of reaction,1. 量热技术及量热计,思考: 公式的推导过程为什么是错误的,P59例8中为什么一定要这样选择系统,意义:rHm随温度的变化取决于产物与反物的热容差,Kirchhoff equation的本质,注意:T1T2间任何物质不能发生相变(为什么,热力学第一定律基本教学要求,1. 基本概念:状态函数和过程量 , 等温过程 , 等压过程 , 绝热过程 , 可逆过程 2. 基本内容:W、Q、U和H的计算 , 理想气体各种过程的计算,3. 基本方法:解题“三步曲” 求U和H经常使用设计途径的方法 (求W和Q不可使用设计途径的方法) 科学表述 。


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