JACS:中科院有机所李昂课题组完成Aplysiasecosterol A的首次不(31)

, 60

 ℃

]

60

%的收率得到四种环化产物的混合物;而

44

的收率仅为

25

%,其中一种副产物结构确证为过氧化物

48

,这可能是由反应体系中的

O

2

对酮

46

的烯醇化物中间体进行氧化随后半缩酮化产生的。在将反应溶剂脱气处理后,混合物和

44

的收率均增加,而未检测到过氧化物。随后,作者尝试了

Shenvi

及其同事开发的活性更高的

Ph(

i-PrO)SiH

2

用于基于

HAT

的环化反应:室温反应时,偏向于生成

44

,但混合物的收率较低;

60

 ℃反应时,环化效率显著提高,且立体选择性保持相似