JACS:中科院有机所李昂课题组完成Aplysiasecosterol A的首次不(31)
, 60
℃
]以
60
%的收率得到四种环化产物的混合物;而
44的收率仅为
25%,其中一种副产物结构确证为过氧化物
48,这可能是由反应体系中的
O2
对酮
46的烯醇化物中间体进行氧化随后半缩酮化产生的。在将反应溶剂脱气处理后,混合物和
44的收率均增加,而未检测到过氧化物。随后,作者尝试了
Shenvi及其同事开发的活性更高的
Ph(
i-PrO)SiH2
用于基于
HAT的环化反应:室温反应时,偏向于生成
44,但混合物的收率较低;
60℃反应时,环化效率显著提高,且立体选择性保持相似
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