JACS:中科院有机所李昂课题组完成Aplysiasecosterol A的首次不(29)
后,作者将注意力转向
基于
HAT的自由基环化反应
(
Table 2)。
作者
利用该方法产生了四种环化产物,通过柱色谱将四种物质中的一种与其他三种物质实现分离,其余不可分离的三种产物用aq.HClO4
将丙酮叉水解得到的二醇可通过柱层析分离,其结构通过
2D NMR分析如下:
13-
epi-6-O,11-O-bisbenzyl-1,和
14-epi-6-O,11-O-bisbenzyl-1和
13,14-bis-epi-6-O,11-O-bisbenzyl-1。二醇经丙酮叉保护分别得到环化产物
45-47,根据其在核磁中的积分可以计算出各自比例,并帮助评估在各种条件下环化的立体化学结果(
Table 2)。当质子接近由自由基环化产生的烯醇化物时,体积庞大的环戊烷可能会优先地占据相反的方向,与紧密结合在环戊酮母核上的
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