JACS:中科院有机所李昂课题组完成Aplysiasecosterol A的首次不(29)

后,作者将注意力转向

基于

HAT

的自由基环化反应

Table 2

)。

作者

利用该方法产生了四种环化产物,通过柱色谱将四种物质中的一种与其他三种物质实现分离,其余不可分离的三种产物用

aq.HClO

4

将丙酮叉水解得到的二醇可通过柱层析分离,其结构通过

2D NMR

分析如下:

13-

epi-6-O,11-O-bisbenzyl-1

,和

14-epi-6-O,11-O-bisbenzyl-1

13,14-bis-epi-6-O,11-O-bisbenzyl-1

。二醇经丙酮叉保护分别得到环化产物

45-47

,根据其在核磁中的积分可以计算出各自比例,并帮助评估在各种条件下环化的立体化学结果(

Table 2

)。当质子接近由自由基环化产生的烯醇化物时,体积庞大的环戊烷可能会优先地占据相反的方向,与紧密结合在环戊酮母核上的