深入剖析影响气相色谱法检测蔬菜中农药残留的因素有哪些？目前

化学农药是当前必不可少的生产资料，有效防治了农作物病虫害，显著提高了农副业经济效益。但随着农药的大量使用，蔬菜水果中农药残留问题日益严重，威胁着每个人的健康，食品中农药残留问题已经成为人们关注的焦点。

目前，气相色谱法因其检测精确度高、重复性好，是水果、蔬菜、谷物中农药残留定量分析的主要方法。但是果蔬品种繁多，基质多种多样，农药性质不一，前处理步骤较多，因此如何精准高效地检测农药残留量种类与含量值得深入探讨。

为此，嘉兴市食品药品检验检测院和嘉兴学院医学院的研究人员挑选了基质差别较大的15种常见市售蔬

菜，添加两个浓度水平的20种具有代表性的农药，

参照标准NY/T761-2008进行样品前处理和

加标回收试验，借此研究气相色谱法检测蔬菜中农

药残留的各项影响因素。

蔬菜种类的影响

比较15种不同蔬菜相同农药的加标回

收情况，结果发现：

黄豆芽、豇豆、青尖椒、茭白、西红

柿和黄瓜等蔬菜的基质成分相对简单，其回收率普

遍较高，在80％～120％之间，农药残留检测准确性

较高；

而韭菜、小青菜、生菜基质成分较为复杂，加标

回收偏差较大，准确性不高。

以上现象表明，蔬菜的

基质复杂程度大的，对农药测定的干扰大，从而造成

农药残留检测的准确性较低，或者产生基质增强效

应使得回收率较高，甚至高出正常范围。

农药性质的影响

试验发现，部分农药如氧乐果、氯氟氰菊酯、氟

氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯，在大部分蔬菜的加

标回收试验中回收率超过130％，个别蔬菜甚至超

过300％，而在茭白、青尖椒基质中未出现上述情

况。

这说明此类农药具有较强的基质增强效应，且

在不同蔬菜基质中增强效应强度不同。通过基质匹

配标准的方法可以明显消除该类农药的基质效应

。

图1 黄瓜和西红柿基质匹配标准后结果对比

由图1可知：基质匹配标准后西红柿和黄瓜中

氧乐果、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰

菊酯等农药的回收率降到了正常范围内。具有特殊

结构的农药在农药残留量检测过程中需要进行基质

匹配标准，否则回收率偏大，容易造成判断错误。

检

测过程中尽量采用蔬菜分类检测，不同种类的蔬菜

采用不同的基质，这样能大大减少基质带来的干扰，提高分析结果的准确性。

净化条件的影响

参照标准NY/T761-2008，净化时使用丙酮-

正己烷(1+9)混合液，大多数蔬菜中农药回收率较

好，但苦瓜加标回收结果显示，有机氯及菊酯类农药

的回收率普遍很低，而有机磷类农药的回收率在正

常范围内。从洗脱液的配比及用量等方面进行改

进，结果见下图：

图2 不同洗脱液及其用量结果对比图

由图2可知：使用丙酮-正己烷(1+1)混合液为

洗脱液比丙酮-正己烷(1+9)混合液的回收率高，洗

脱液的用量25.0mL比10.0mL时的回收率要好。

这说明洗脱剂的极性直接关系到净化效果和目标物

的回收率。弱极性洗脱液，洗脱不完全，目标物的回

收率低，强极性的洗脱液会带来其他杂质，影响分离

过程，通过试验优化得出较好的配比是良好回收率

的前提保证。

温度的影响

在加热浓缩的过程中，水浴温度需控制在80℃

左右，但是有机磷类农药不稳定，易分解，如果温度

太高会使有机磷类农药的回收率偏低，从而影响试

验结果的准确性。

试验发现：敌敌畏、甲拌磷较

其他有机磷类农药回收率普遍偏低，推测该两种农

药在水浴温度高于60℃时，农药有不同程度地分

解，提高目标物回收率的根本就是严格控制浓缩时

的水浴温度。

通过降低水浴温度对比发现，在生菜、

豇豆、大白菜、青尖椒、茄子中敌敌畏与甲拌磷的回

收率都明显提高。

图３　敌敌畏和甲拌磷在不同温度下前处理结果对比图

色谱参数的影响

在处理数据的过程中，发现有些基质复杂的蔬

菜在农药残留量较低时会出现个别农药未有积分或

识别错误的情况，优化色谱条件或手动积分后出现

了相应的数值，这说明蔬菜基质本底会干扰色谱积

分，对试验数据存在一定影响。

总结

影响气相色谱法检测蔬菜中农药残

留的主要因素有：

① 蔬菜的种类。

不同蔬菜的基质复杂程度不同，农药残留量检测准确性也不相同，基质简单的蔬菜农药残留量检测准确性较高。

② 农药的性质。

具有特殊结构的农药在农药残留量检测过程中会表现出不同的基质增强效应。例如氧乐果、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯等农药需要进行基质匹配标准，否则目标物的回收率偏大。

③ 前处理溶剂选择。

在苦瓜检测中发现使用丙酮-正己烷(1+1)混合液为洗脱液比丙酮-正己烷(1+9)混合液的回收率高，洗脱液的用量25.0mL比10.0mL的回收率要好。因此，要根据蔬菜基质情况和待净化物的极性来决定洗脱液配比，从而改变洗脱液极性大小，并且加大洗脱液使用量使得洗脱更完全。

④ 温度。

对于易分解的有机磷农药，适当降低水浴温度可以提高检测准确性。

⑤ 色谱参数。

在数据处理的过程中，需要根据特殊

情况进行优化处理，特别是当目标物含量低时要适当调整色谱参数。

作者：张国民（嘉兴市食品药品检验检测院）；

陈俊霏

（嘉兴学院医学院）

来源：《理化检验-化学分册》2018年第4期