「学术经纬」《科学》：自由基化学新突破，卤代烃氧化不再困难( 二 )

本文插图
▲光氧化还原催化过程的反应机理及卤代烷烃的脱卤/氘代反应（图片来源：参考资料[3]）
随后，作者进一步展示了这种光氧化还原催化体系在其他反应中的应用，分别考察了卤代烷烃的脱卤/氘代反应、卤代烷烃及芳香烃与贫电子烯烃的Giese型氢烷基化/芳基化、卤代烷烃及芳香烃的烯丙基化，均实现了成功转化，这些反应也都具有良好的底物适用性。

本文插图
▲氢烷基化/芳基化及烯丙基化反应（图片来源：参考资料[3]）
此外，这种通过α-氨基烷基自由基与卤代烃发生XAT产生碳自由基的手段同样可用于设计光引发的Heck型烯化、热引发的芳基化过程。

本文插图
▲光引发的Heck型烯化及热引发的芳基化反应（图片来源：参考资料[3]）
由此可见， α-氨基烷基自由基作为全新的自由基引发体系，在温和的反应条件下可以实现一系列C(sp3)-C(sp3)、C(sp3)-C(sp2)、C(sp2)-C(sp2)键的构建。我们期待这种策略在其他类型的反应中得到更为广泛的应用。
参考资料
[1] Christopher K. Prier et al., (2013). Visible Light Photoredox Catalysis with Transition Metal Complexes: Applications in Organic Synthesis. Chem. Rev., DOI: 10.1021/cr300503r
[2] Nathan A. Romero et al., (2016). Organic Photoredox Catalysis. Chem. Rev., DOI: 10.1021/acs.chemrev.6b00057
[3] Timothée Constantin et al., (2020). Aminoalkyl radicals as halogen-atom transfer agents for activation of alkyl and aryl halides. Science, DOI: 10.1126/science.aba2419
本文来自药明康德内容微信团队，欢迎转发到朋友圈，谢绝转载到其他平台。如有开设白名单需求，请在“学术经纬”公众号主页回复“转载”获取转载须知。其他合作需求，请联系wuxi_media@wuxiapptec.com 。
癌症突破
智慧之光
热门前沿

本文插图
【「学术经纬」《科学》：自由基化学新突破，卤代烃氧化不再困难】