3.假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2mol/L , 在PH=6时 , 镁与EDTA配合物条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此PH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+ , 如不能滴定 , 求其允许的最小pH 。
解: 当pH=5.0时,查表得αY(H)=4.65lgK`MgY= lgKMgY- lgαY(H)=8.69-4.65=4.04K`MgY=104.04lgCK`MgY=2.04<6,在此pH条件下不能用EDTA滴定Mg2+
5.计算用0.0200mol·L-1EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围解:由 lgαY(H) ≤lgC+lgKMY-6lgK Cu2+=18.80可得:lgαY(H) ≤10.80允许的最小酸度为:pH≥3.0当pH过大时会产生Cu(OH)2沉淀,沉淀产生需要的[OH-]= = 10-10pOH=8.98pH=5.02所以,滴定铜离子的适宜酸度范围是3.0~5.02
10.分析含铜、锌、镁合金时 , 称取0.5000g试样 , 溶解后用容量瓶配成100mL试液 。吸取25.00mL,调至pH=6 , 用PAN作指示剂 , 用0.05000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定铜和锌 , 用去37.30mL 。另外又吸取25.00mL试液 , 调至pH=10 , 加KSCN以掩蔽铜和锌 , 用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+ , 用去4.10mL , 然后再滴加甲醛以解蔽锌 , 又用同浓度的EDTA溶液滴定 , 用去13.40mL , 计算试样中铜、锌、镁的质量分数 。解:根据题意可得:25mL合金溶液中含铜和锌的物质的量为:0.05000 37.30/1000=0.001865 25mL合金溶液中含镁的物质的量为: 0.05000 4.10/1000=0.000205 25mL合金溶液中含锌的物质的量为:0.05000 13.40/1000=0.00067 25mL合金溶液中含铜的物质的量为: 0.001865 -0.00067=0.001195 ω(Cu)=ω(Zn)= ω(Mg)= 1
1.称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g , 溶解后 , 在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂 , 加热至50℃左右 , 以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失 , 消耗EDTA标准溶液15.20mL , 然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL , 加热煮沸 , 调节pH=4.5 , 以PAN为指示剂 , 趁热用0.02112 mol·L-1Cu2+标准溶液返滴定 , 用去8.16mL , 计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数解:pH=2.0时,以磺基水杨酸为指示剂,测定的是Fe3+,根据消耗EDTA的量可得Fe2O3的质量分数为:所以试样中三氧化铝的质量分数为:=8.35%P171第六章氧化还原滴定法习题
5.计算pH=10.0 , C(NH3)=0.1 mol·L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响) 。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为:lgβ1=2.27 , lgβ2=4.61lgβ3=7.01lgβ4=9.06 , NH4+离解常数为Ka=10-9.25解:据题意可知:Zn2+ + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+NH3×H2O = NH4+ + OH-在pH=10.0时,氨溶液中NH3的分布系数为δ=故C`(NH3)= 0.085mol·L-1α([Zn(NH3)4]2+)=6.65 104E[Zn(NH3)4]2+/Zn = Eθ+0.059v/2lg[Zn2+]/[Zn][ [Zn(NH3)4]2+] = 0.903v1
3.称取铜矿试样0.6000g , 用酸溶解后 , 控制溶液的pH为3~4 , 用20.00mLNa2S2O3溶液滴定至终点 。1mL Na2S2O3溶液∝0.004175gKBrO3.计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数解:据题意可知: BrO3-~3I2~6S2O32-C(Na2S2O3)=0.1500 mol·L-1Cu2O~2Cu~I2 ~ 2S2O32-n(Cu2O)=0.001500molω(Cu2O)= 2
5.甲酸钠(HCOONa)和KMnO4在中性介质中按下述反应式反应:3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH-称取HCOONa试样0.5000g , 溶于水后 , 在中性介质中加入过量的0.06000 mol·L-1 KMnO4溶液50.00mL , 过滤除去MnO2沉淀 , 以H2SO4酸化溶液后 , 用0.1000 mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点 , 消耗25.00mL , 计算试样中HCOONa的质量分数解: 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH-5 C2O42- ~ 2 MnO4- ~ 3HCOO-n(HCOONa)=0.003000molω(HCOONa)= P198第七章重量分析法和沉淀滴定法习题
2.求氟化钙的溶解度(1)在纯水中(忽略水解)(2)在0.01 mol·L-1CaCl2溶液中(3)在0.01mol·L-1HCl溶液中解: Ksp = 3.4 10-11(1)Ksp =[Ca2+][F-]2 = S×(2S )2S0= 10-4(2)Ksp =[Ca2+][F-]2 = S×(2S)2S0= 10-5(3)αF-(H) =29.6Ksp` =[Ca2+][F-]`2=[Ca2+][F-]2[αF-(H)]2=4S`3S0= 10-3 mol·L-1
3.计算pH=5.0 , 草酸总浓度为0.05 mol·L-1时 , 草酸钙的溶解度 。如果溶液的体积为300mL , 将溶解多少克CaC2O4?解: H2C2O4=的Ka1=5.910-2Ka2=6.410-5Ksp, CaC2O4=1.7810-9设草酸钙的溶解度为S,则[Ca2+]=S,由于酸效应的存在,有[C2O42-]=0.05/αC2O4(H)Ksp, CaC2O4=[Ca2+][C2O42-]=S (0.05/αC2O4(H))=1.78 10-9S=4.1 10-8 mol·L-1溶解草酸钙的质量为4.1 10-8 mol·L-1 300 128.10g/mol=1.6 10-6g
6.计算下列换算因数(1) 从Mg2P2O7的质量分数计算MgSO4·7H2O的质量(2) 从(NH4)3PO4·12MoO3的质量计算P和P2O5的质量(3) 从Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)2的质量计算As2O3和CuO的质量(4) 从丁二酮肟镍Ni(C4H8N2O2)2的质量计算Ni的质量(5) 从8-羟基喹啉铝(C9H6NO)3Al的质量计算Al2O3的质量解:(1)F=2 M MgSO4·7H2O/M Mg2P2O7=2.21(2) F=MP/M(NH4)3PO4·12MoO3=0.0165F=M P2O5/2(NH4)3PO4·12MoO3=0.0378(3)F=3M As2O3/M Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)2=0.571F=4MCuO/ M Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)2=0.314(4)F=MNi/M Ni(C4H8N2O2)2=0.202(5)F=M Al2O3/2M(C9H6NO)3Al=0.111P268第九章吸光光度法习题
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