5.欲配制500 mLpH=5.0的缓冲溶液 , 用了6 mol/L HAc 34 mL , 需要NaAc·3H2O多少克?解:查表知HAc的pKa=1.8×10-5pH=5.0即[H+]=10-5mol/L c(HAc)= =0.41 mol/L∵Ka= ∴[Ac-]= ==0.74 mol/L∴mNaAc·3H2O=136.1×0.74×1.5 =50.5 gP84第四章酸碱滴定法习题4-2
1.用0.01000 mol·L-1 HNO3溶液滴定20.00mL0.01000 mol·L-1NaOH 溶液时 , 化学计量点pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解:由题目已知C(HNO3)=0.01000 mol·L-1C(NaOH)= 0.01000 mol·L-1化学计量点时NaOH全部中和,pH=7.00,滴定突跃是化学计量点前后0.1%范围内pH的急剧变化 故滴定突跃前,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中OH-的浓度为C(OH-)= 10-6pH=8.70 滴定突跃后,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中H+的浓度为[H+]= =10-6pH=5.30所以滴定突跃的pH值范围为8.70~5.30,应选择在此范围内变色的指示剂 , 如溴百里酚蓝,中性红等
2.某弱酸的pKa=9.21 , 现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL , 浓度为0.1000 , 当用0.01000HCl溶液滴定时 , 化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解:酸的pKa=9.21,则Ka=6.2 10-10Kb=Kw/Ka=1.6 10-5CKb=1.6 10-6>10-8能滴定化学计量点时生成HA[H+]=pH=-1/2lg3.13 10-11=5.26化学计量点附近的滴定突跃,滴定剂盐酸的量为19.98mL时,溶液中有生成的HA和剩余的NaA组成缓冲溶液C(HA)=C(NaA)=pH=pKa - lg(CHA / CNaA)=9.21 - 3.0 = 6.21当过量0.02mL时[H+]==4.99 10-5pH=4.30,突跃范围为6.21~4.30,应选甲基红P97思考题4-3
3.标定NaOH 溶液时 , 若采用:(1)部分风化的H2C2O4·2H2O(2)含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O则标定所得浓度偏高,偏低还是准确?为什么?解: (1)因为H2C2O4·2H2O部分风化,滴定时VNaOH会偏高根据C(NaOH)=所以标定所得浓度偏低 (2)因为H2C2O4·2H2O中含有少量中性杂质,滴定时VNaOH会偏低根据C(NaOH)=所以标定所得浓度偏高4用下列物质标定HCl溶液浓度:(1)在110℃烘过的Na2CO3(2)相对湿度为30%的容器中保存的硼砂解: (1)无水Na2CO3易吸收空气中的水分,应在270~300℃干燥,而在110℃烘过的Na2CO3还有水分根据 C(HCl)=所以标定所得浓度偏低(2)因为硼砂含有结晶水,在空气中相对湿度小于39%时,会风化失水在相对湿度为30%的容器中保存过的硼砂根据 C(HCl)=所以标定所得浓度偏低6 、今欲分别测定下列混合物中的各个组分,试拟出测定方案(包括主要步骤,标准溶液,指示剂和含量计算式,以g/mL表示)(1)H3BO3+硼砂(2) HCl+NH4Cl解:(1) ①取VmL H3BO3+ Na2B4O7的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基红指示剂②以0.10 HCl标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1③再往混合液中加入甘油,并加入1~2滴酚酞指示剂, 以0.10 NaOH标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为第二终点,记下读数V22H+ + B4O7+ 5H2O = 4 H3BO3ρNa2B4O7 (g/mL)= ρH3BO3 (g/mL)= (2)①取VmLHCl+NH4Cl的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基红指示剂②以0.10 NaOH标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1③再往混合液中加入甲醛,并加入1~2滴酚酞指示剂,以0.10 NaOH标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为第一终点,记下读数V2ρHCl(g/mL)= ρNH4Cl (g/mL)=习题4-315 、称取混合碱试样0.9476g,加酚酞指示剂,用0.2785 mol·L-1 HCl溶液滴定至终点,计耗去酸溶液34.12mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸23.66mL,求试样中各组分的质量分数解:涉及的反应有:以酚酞为指示剂时,OH- + H+ =H2OCO32- + H+ = HCO3-以甲基红为指示剂时 ,HCO3- + H+ = CO2 + H2O据题意可知, 以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积少于以甲基红为指示剂消耗的盐酸体积,故混合碱的成分为NaCO3和NaOHω(NaOH)=ω(NaCO3)= 16 、称取混合碱试样0.6524g,以酚酞为指示剂,用0.1992mol·L-1 HCl标准溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点, 又耗去酸27.15mL,求试样中各组分的质量分数解:由于以甲基红为指示剂时消耗的盐酸体积大于以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积即V1=21.76mL<V2=27.15mL所以混合碱的组分为NaCO3和NaHCO3ω(NaCO3)= ω(NaHCO3)= 22 、称取硅酸盐试样0.1000g,经熔融分解,沉淀K2SiF6,然后过滤,洗净,水解产生的HF用0.1477mol·L-1 NaOH标准溶液滴定,以酚酞作指示剂,耗去标准溶液24.72mL,计算试样中SiO2的质量分数解:因为SiO2与NaOH反应时物质的量之比为1:4,产生HF的物质的量为n=0.1477则n(K2SiF6)=1/4( SiO2的质量为m=n160=0.05477gω(SiO2)=25 、阿司匹林即乙酰水杨酸,其含量可用酸碱滴定法测定称取试样0.2500g,准确加入50.00mL 0.1020mol·L-1 NaOH溶液,煮沸,冷却后,再以CH2SO4=0.05264mol·L-1的H2SO4溶液23.75mL回滴过量的NaOH, 以酚酞为指示终点,求试样中乙酰水杨酸的质量分数解:根据反应式可知n(阿司匹林):n(NaOH)=1:2C(NaOH):C(H2SO4)=2:1,回滴NaOH用去H2SO4的物质的量为n(H2SO4)=0.0526423.7510-3=1.2510-3加入的NaOH的总物质的量为n(NaOH)=0.050000.1020=5.1010-3ω=P129第五章配位滴定法习题1 、 计算pH=5.0时EDTA的酸效应系数αY(H),若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1,则[Y4-]为多少?解:当pH=5.0时,查表得lgαY(H)=6.45αY(H)=106.45=2.82106根据公式αY(H)= 可知:[Y4-]= 10-92 、 PH=5.0时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1 (不考虑羟基配位等副反应),pH=5时,能否用EDTA 标准溶液滴定Zn2+?解: 当pH=5.0时,查表得lgαY(H)=6.45=16.50K(ZnY`)===1010.05由于配位滴定法测定单一金属离子的条件为:lgC≥6lgC =8.05>6故可用EDTA标准溶液滴定Zn2+
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