当置信度为90%时 , 置信范围 ==8.47%=8.47% 0.11%当置信度为99%时 , 置信范围==8.47%=8.47% 0.21%1
1.按有效数字运算规则 , 计算下列各式 。1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814解:原式求得=1.86752修约可得原式=1.868(一步步写出!)2) 51.38/(8.709*0.09460)解:=51.38/0.8239=62.363) 9.827*50.62/(0.005164*136.6)解:=497.4/0.7054=705.14) 解:=??(一步步写出!) *10-5=1.7*10-5P41第三章 滴定分析
1.已知浓硝酸的相对密度1.42,其中含HNO3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol·L-1HNO3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升?解: 4.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质 。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为1.000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL左右,则:(1)需称取上述试样多少克?(2)以浓度为0.0100mol·L-1的碱溶液代替1.000mol·L-1的碱溶液滴定,重复上述计算.(3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为0.1~0.2mol·L-1?解:滴定反应式为:KHC8H4O4+OH-=KC8H4O4-+H2O∴ nNaOH=nKHC8H4O4(1)mKHC8H4O4=nKHC8H4O4·MKHC8H4O4/ω=nNaOH·MKHC8H4O4/ω=1.000mol·L-1*25mL*204.22g·mol-1/90%=5.7g(2)m2=cNaOH·VNaOH·MKHC8H4O4/ω=0.0100mol·L-1*25mL*10-3*204.22g·mol-1/90%=0.057g(3)通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol·L-1 , 称取的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差 , 提高测定的准确度 。
8.计算0.01135mol·L-1HCl溶液对CaO的滴定度.解:此反应为:2HCl+CaO=CaCl2+H2O
9.已知高锰酸钾溶液的浓度为TCaCO3/KMnO4=0.005005g·mL-1,求此高锰酸钾溶液的浓度及它对铁的滴定度.解:用KMnO4法滴定CaCO3经过以下几个反应:CaCO3+H2C2O4=CaC2O4+H2O+CO2CaC2O4+H+=Ca2++HC2O4-5C2O4-+2MnO4-+16H+=2c+10CO2+8H2O所以:nCa=5/2*nKMnO45Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++4H2O+Mn2+nFe=5nKMnO41
2.分析不纯CaCO3(其中不含干扰物质)时 , 称取试样0.3000g , 加入浓度为0.2500mol/L的HCl标准溶液25.00mL 。
煮沸除去CO2 , 用浓度为0.2012mol/L的NaOH溶液返滴过量酸 , 消耗了5.84mL 。计算试样CaCO3的质量分数 。解: HCl+NaOH=NaCl+H2OVHCl=CNaOHVNaOH/CHCl=(0.2012mol/L×5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL故与CaCO3反应消耗的为(25.00-4.70)mLCaCO3+2HCl=CaCl+CO2↑+H2OnCaCO3=1/2 nHClWCaCO3= nCaCO3*MCaCO3/ms=1/2(nHClMCaCO3/ms)= 1/2(CHClVHClMCaCO3/ms)= 1/2×0.2500mol/L×0.00203L×100g/mol÷0.3g×100%= 84.58%P62第四章酸碱滴定法思考题4-17.写出下列物质在水溶液中的质子条件:(1)NH3(2)NaHCO3(3)Na2CO3解:(1)[H+]+[NH4+]=[OH-](2)[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-](3)[H+]+[HCO32-]+2[H2CO3]=[OH-]8. 写出下列物质在水溶液中的质子条件:(1)NH4HCO3(2)(NH4)2HPO4(3)NH4H2PO4解:(1)[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-](2)[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]+[NH3](3)[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+[NH3]+2[PO43-]P63习题4-13.已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKa1=4.19 , pKa2=5.57 , 试计算在pH 4.88和5.0时H2A、HA—和A2-的分布系数为d
1.d2和d0 , 若该酸的总浓度为0.01mol·L-1pH=4.88时的三种形式的平衡浓度 。
解:当pH=4.88时d2=[H+]2/([H+]2+K a1[H+]+ Ka1·Ka2 )=(10-4.88 )2/[(10-4.88 )2+10-4.19×10-4.88+10-4.19 x10-5.57]=0.145∴[H2A]= d2·C=0.145×0.01 mol·L-1 =1.45×10-3 mol·L-1d1 = Ka1[H+]/([H+]2+Ka1[H+]+ Ka1·Ka2 )=(10-4.19×10-4.88)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 +10-4.19 x10-5.57]=0.710∴[HA—]= d1·C=0.710×0.01 mol·L-1 = 7.10×10-3 mol·L-1d0 = (Ka1·Ka2)/([H +]2+K a1[H+]+ Ka1·Ka2 )=(10-4.19 x10-5.57)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 +10-4.19 x10-5.57]=0.145∴[A2-]=d0·C=0.145×0.01 mol·L-1 =1.45×10-3 mol·L-1当pH=5.0时 , 同理可得:d2=0.109d1=0.702d0=0.189
5.已知HAc的pKa=4.74,NH3·H2O的pKb=4.7
4.?试计算下列各溶液的pH:(3)0.15溶液 , (4)0.15 NaAc溶液解:(3)对于0.15溶液 , pKa=14-4.74=9.26CKa= >>10Kw , c/Ka=0.15/ >>105所以采用最简式计算:[ ]= = 故pH=-lg[ ]=5.04(4)对于0.15 NaOAc溶液 , pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26CKa= >>10Kw , c/Ka=0.15/ >>105所以采用最简式计算:[ ]= = = 故[ ]= = ,pH=-lg[ ]=8.968.计算下列溶液的pH:(1)0.1mol/LNaH PO(2) 对于0.1mol/LNaH PO 溶液解:查表得H PO 的pK=2.12, pK=7.20, pK=12.36NaH PO 和 K HPO属两性物质 , 其酸性和碱性都比较弱 , 可为平衡浓度和总浓度相等 。(1)对于0.1mol/LNaH PO 溶液c K=0.1?10 》10K , c/K=0.1/10 =13.18>10所以〔H 〕= × = × =2.188×10 mol/LpH=4.66(2) 对于0.1mol/LNaH PO 溶液c K=0.05×10 =2.18×10 ≈K , c/ K=0.05/10 》10所以H O离解的〔H 〕项不可忽略 , 即K 不能忽略 。
〔H 〕= =2.00×10pH=9.701
4.欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L 。用了16.0mol/L氨水420mL需加NH4Cl多小克?解:查表得:NH3的PKb=4.74;Cb=6.72mol/L[OH-]=(Cb/Ca)·Ka=6.72/Ca·10-4.74=10-4Ca=1.22 mol/L 所以m(NH4Cl)= Ca·V·m=1.22 ×1×35 =65.4g因为Ca>>[H+]- [OH-]Cb>>[OH-]-[H+]所以采用最简式计算是允许的.答:需加65.4g NH4CL固体 。1
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