分子晶体熔沸点比较 高中化学物质沸点高低的比较分析


物质沸点高低是由构成物质质点间作用力大小决定的 。物质质点间作用力包括分子间作用力和各种化学键 。以下从两大方面谈几点比较物质沸点高低的方法 。


一. 从分子间作用力大小比较物质沸点高低
1. 据碳原子数判断
对于有机同系物来说 , 因结构相似 , 碳原子数越多 , 分子越大 , 范德瓦尔斯力就越大 , 沸点也就越高 。
如:


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2. 根据支链数目判断
在有机同分异构体中 , 支链越多 , 分子就越近于球形 , 分子间接触面积就越小 , 沸点就越低 。
如:正戊烷>异戊烷>新戊烷 。
3. 根据取代基的位置判断
例如 , 二甲苯有三种同分异构体:邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯 。我们可以这样理解 , 把这些分子看作一个球体 , 这三种分子的体积依次增大 , 分子间的距离也增大 , 因而分子间作用力减小 , 熔沸点就降低 。因此它们的沸点依次降低 。
4. 根据相对分子质量判断
对于一些结构相似的物质 , 因此相对分子质量大小与分子大小成正比 , 故相对分子质量越大 , 分子间作用力就越大 , 沸点就越高 。
如:


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5. 据分子极性判断
对于分子大小与相对分子质量大小都相近的共价化合物来说 , 分子极性越大 , 分子间作用力就越大 , 沸点就越高 。
如:CO>N2 。
6. 根据氢键判断
因为氢键>范德瓦尔斯力 , 所以由氢键构成的物质沸点高于由范德瓦尔斯力构成的物质 。
如:乙醇>氯乙烷;HF>HI>HBr>HCl 。
一般情况下 , HF、H2O、NH3等分子间存在氢键 。


二. 从化学键的强弱比较物质沸点高低
对于原子晶体、离子晶体和分子晶体来说 , 构成这些晶体的化学键强弱 , 不仅能帮助判断物质熔点、硬度大小 , 还能用来判断物质沸点高低 。
1. 根据晶体类型判断
一般来说 , 不同类型晶体的熔沸点的高低顺序为:原子晶体>离子晶体>分子晶体 , 而金属晶体的溶沸点有高有低 。这是由于不同类型晶体的微粒间作用不同 , 其熔沸点也不相同 。原子晶体间靠共价键结合 , 一般熔沸点最高;离子晶体阴、阳离子间靠离子键结合 , 一般熔沸点较高;分子晶体分子间靠范德瓦尔斯力结合 , 一般熔沸点较低;金属晶体中金属键的键能有大有小 , 因而金属晶体熔沸点有高有低 。
如:金刚石>食盐>干冰 。
2. 根据微粒半径判断
(1)对于金属晶体和原子晶体来说 , 当晶体类型相同时 , 物质沸点高低可由质点微粒半径大小来判断 。即:质点半径越小 , 质点间键长就越短 , 键就越难断裂 , 晶体的沸点就越高 。
如:金属晶体类:


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 , 故沸点


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。同理可得碱金属从


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沸点逐渐降低 。
原子晶体类:


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 , 故沸点


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(2)对于离子晶体 , 其沸点高低与晶格能大小基本上成正比 。为了便于学生接受 , 我们可从库仑定律:


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进行解释 。即阴阳离子所带电荷越多 , 离子键就越强 , 沸点就越高;离子核间距离越大 , 离子键越弱 , 物质沸点越低 。
如:


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3. 根据物质状态判断
即物质沸点高低按常温下的状态:固体>液体>气体 。
如:


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物质的沸点在化学学习中也有重要的应用 , 以下从六个方面谈物质沸点在化学中的应用 。
(1)理解物质的物理性质
应用物质的沸点可以判断物质在常温(25℃时)下的状态 , 判断气体被液化的难易及液态物质的挥发性大小等 。
物质的沸点相对较高者 , 则该物质较易被液化 。如SO2(沸点-10℃)、NH3(-33.35℃)、Cl2(-34.5℃)被液化由易到难的顺序是SO2、NH3、Cl2 。物质的沸点越低 , 则越容易挥发(气化) , 如液溴(58.78℃)、苯(80.1℃)易挥发、浓硫酸(338℃)难挥发等 。
(2)推测物质的晶体类型
分子晶体是由较小的分子间作用力而形成 , 故熔沸点较低;离子晶体是由离子间较强的离子键而形成 , 故熔沸点一般较高;原子晶体是由原子间较强的共价键而形成 , 故熔沸点很高 。如白磷的熔点是44.1℃、沸点是280℃可推测是分子晶体;NaCl的熔点是801℃、沸点是1413℃可推测是离子晶体;晶体硅的熔点是1410℃、沸点是2355℃可推测是原子晶体等 。
(3)根据物质的沸点不同对混合物进行分离
【分子晶体熔沸点比较 高中化学物质沸点高低的比较分析】如工业上所用的氮气 , 通常是利用氮气的沸点(-195.8℃)比氧气的沸点(-183℃)低而控制温度对液态空气加以分离制得;石油工业利用石油中各组分的沸点不同 , 通过控制加热的温度来分离各组分;酿酒工业利用酒精的沸点(78℃)比水的沸点(100℃)低而采用蒸馏的方法分离酒精和水等 。
(4)应用物质的沸点不同 , 通过控制反应温度来控制化学反应的方向
①高沸点的酸制备低沸点的酸 。如用高沸点的H2SO4制备低沸点的HCl、HF、HNO3等;用高沸点的H3PO4制备低沸点的HBr、HI等 。
②控制反应温度使一些特殊反应得以发生 。如:


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 , 已知钠的混点(882.9℃)高于钾的沸点(774℃) , 故可以通过控制温度使钾呈气态 , 钠呈液态 , 应用化学平衡移动原理 , 反应时不断将钾的蒸气脱离反应体系 , 则平衡向右移动 , 反应得以发生 。
③选择合适的物质做传热介质来控制加热的温度 。如果需要100℃以下的温度 , 可选择水浴加热;如果需要100~200℃的温度 , 可选择油浴加热 。
(5)解释某些化学现象
①如为什么有些液体混合时只能将其中一种液体滴入另一种液体中 , 而不能反向滴加?这是因为这些液体混合时 , 会放出大量的热 , 为防止少量低沸点液体因沸腾而飞溅 , 应将高沸点的液体滴入低沸点的液体中并不断搅拌 。如浓硫酸的稀释 , 应将浓硫酸慢慢加入水中 , 并不断搅拌;制乙烯时 , 应将浓硫酸慢慢滴入乙醇中 , 并不断搅拌;制硝基苯时 , 应将浓硫酸慢慢滴入浓硝酸中 , 并不断搅拌 。
②又如工业上利用电解法冶炼Mg时 , 为什么不选择MgO为原料而是选择MgCl2为原料?这是因为MgO的熔点太高(2800℃) , 能耗大 , 而MgCl2的熔点低(712℃) , 能耗小 。又如工业上用Al2O3为原料通过电解法冶炼Al时 , 为什么要加入冰晶石?这是因为Al2O3的熔点高(2045℃) , 而加入冰晶石后可以使Al2O3在1000℃左右溶解在冰晶石中 。
(6)判断有机物分子结构特点
利用前面所述的比较物质沸点高低的方法来判断 。