『易坊知识库摘要_分析化学第6章|分析化学：第6章 络合滴定法（配位滴定法）3』2、=0.2,lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp) 5 为判据,lg(KMYCMsp) 5,Y = Y(H) + Y(N) 1,MY,M=1; MY=1; Y(H) Y(N), Y = Y(N) =KNY,CNsp,pH 10.00, 氨性溶液, 计量点时NH3=0.20 molL-1 Zn2+, Mg2+, EDTA, 初始浓度 0.020 molL-1, Et=0.3%, 能否选择滴定...

1、第5节 准确滴定与分步滴定判别式,一 准确滴定判别式,10 pM -10-pM,若pM=0.2, 根据终点误差公式, 若要求 Et0.1%, 需要 lgCMK MY6.0 准确滴定判别式,sp,准确滴定判别式 ： lgcMspK MY6.0 若cMsp= 0.010molL-1时, 则要求 lgK 8.0 条件稳定常数大于1.0108,cMsp cM,计量点时 ， 金属总浓度,滴定开始前金属分析浓度,可以分步滴定的判别式 多种金属离子共存 例：M ， N存在时, 分步滴定可能性的判断 KMY KNY 一般来说 ， 分步滴定中 ， 误差要求 Et = 0.3% 分步滴定判别式: lg(KMYCMsp) 5,pM 。

2、=0.2,lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp) 5 为判据,lg(KMYCMsp) 5,Y = Y(H) + Y(N) 1,MY,M=1;
MY=1;
Y(H) Y(N), Y = Y(N) =KNY,CNsp,pH 10.00, 氨性溶液, 计量点时NH3=0.20 molL-1 Zn2+, Mg2+, EDTA, 初始浓度 0.020 molL-1, Et=0.3%, 能否选择滴定 Zn2,Zn + Y = ZnY Y=Y(H)+Y(Mg)-1 OH- NH3 H+ lgKZnY = lgKZnY-lgZn-lgY = 16.5-6.68-lg(100.45+10-2108.7- 。

3、1) = 16.5-6.68-6.7=3.12,Mg,分别滴定判别式 方法1 :lg(KMYCMsp) 5,不可以分别滴定,分别滴定判别式 方法2 lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp) 5 为判据,pH 10.00, 氨性溶液, 计量点时NH3=0.20 molL-1 Zn2+, Mg2+, EDTA, 初始浓度 0.020 molL-1, Et=0.3%, 能否选择滴定 Zn2,Zn + Y = ZnY KZnY=1016.50,Mg + Y = MgY KMgY = 108.70,lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp)= 14.50-6.70= 5.80 可以分别滴定 X 。

4、X,第6节 络合滴定中酸度的控制 络合滴定时用酸碱缓冲溶液控制pH的原因 络合 反应中 ， 产生H+ M+H2Y=MY+2H+ 滴定剂的酸效应 lgY(H) 金属离子与OH-反应生成沉淀 指示剂变色点随pH值改变而改变,一 单一金属离子滴定的适宜pH范围 1 最高允许酸度,例如: lgKBiY=27.9 lgY(H)19.9 pH0.7 lg KZnY=16.5 lgY(H)8.5 pH4.0 lgKMgY=8.7 lgY(H)0.7 pH9.7,lgKMY= lgKMY-lg Y(H)8, (不考虑 M) 有 lgY(H) lgKMY - 8 对应的pH即为pH低,csp=0.01molL-1 ，。

5、 lgKMY8,lg KMY= lgKMY-lgM- lgY+ lgMY,lgK(MY)pH曲线,2 最低酸度,金属离子的水解酸度:避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n,3 最佳酸度,金属指示剂也有酸效应 ， 与pH有关 pMeppMsp 时的pH,M=金属离子的初始浓度CM,例, 用0.020 molL-1EDTA滴定0.020 molL-1的Zn2+溶液, 求 pM=0.2, Et=0.3%, 滴定Zn2+溶液的适宜酸度范围. 解: 按照要求, lg(KZnYCZn2+)5.0 已知化学计量点时CZn2+=0.01 mol L-1 lgKZnY 7.0 lgY(H)= lgKZnY - lg 。

6、KZnY = 16.5-7.0=9.5 查表, pH=3.5 沉淀时KspZn(OH)2=10-16.92 pH=6.4 适宜pH范围, 3.5 6.4,sp,sp,二 混合离子的分别滴定: 酸度控制,M + Y = MY,KMYKNY,Y=Y(H)+Y(N)-1,H,N,NY,HnY,Y(H,Y(N,Y(H) Y(N)时 ，（相当于N不存在） Y(H) Y(N)时 ，(不随pH改变) 最高酸度 pH低 Y(H) = Y(N)时的pH,例:以0.010 mol L-1的EDTA溶液滴定相tong浓度的Bi3+,Pb2+混合溶液中的Bi3+时, 其最高酸度为多少? lgKBiY=27.8, lg 。

7、KPbY=18.04 解: 求Y(H) = Y(N)时的pH Y(H) = Y(N) = 1+KPbYPb2+=1016.04 对应于Y(H)=1016.04, 最高酸度pH=1.4 但pH=1.4时, Bi3+易水解. pH=1.0, 不水解, 而且lgKBiY= 9.6, 仍可以准确滴定,单独: KBiY=27.9 lgY(H)19.9 pH0.7,最低酸度: 以不生成氢氧化物沉淀为限,lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp) 5 为判据,pH 10.00, 氨性溶液, 计量点时NH3=0.20 molL-1 Zn2+, Mg2+, EDTA, 初始浓度 0.020 molL-1,。

8、Et=0.3%, 能否选择滴定 Zn2,Zn + Y = ZnY OH- NH3 H+ lgKZnY = lgKZnY-lgZn-lgY(H,Mg + Y = MgY OH- H+ lgKMgY = lgKMgY-lgMg-lgY(H,例: 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,含Zn2+和Mg2+各0.020 mol L-1,以0.020 mol L-1EDTA溶液能否选择滴定Zn2+? 已知lgKZnY=16.5, lgKMgY=8.7, NH3=0.20 mol L-1, lgY(H)=0.45, 解: Zn+Y=ZnY Zn2+ 与NH3, OH-, 有副反应 Zn= Zn(NH3)+Zn 。

9、(OH)-1 = 106.68+102.46-1= 106.68 lgKZnY= lgKZnY- lgY(H)- lgZn= 9.37,Y的副反应,例, 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,含Zn2+和Mg2+各0.020 mol L-1,以0.020 mol L-1EDTA溶液能否选择滴定Zn2+? 已知lgKZnY=16.5, lgKMgY=8.7, NH3=0.20 mol L-1, lgY(H)=0.45, 解: Mg(OH)=1+1OH-=1+102.610-4= 1 lgKMgY=lgKMgY- lgY(H)- lgMg(OH) =8.7-0.45-0=8.25 lgKc=lg cK 。

10、ZnY- lg cKMgY= 9.37-8.25 不能准确分步滴定,M ， N共存 ， lgcK5, N干扰M的滴定,络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂,第7节 提高络合滴定选择性的途径,降低N,改变K,lgcK 5,lg(K MYCMsp)-lg(K NYCNsp) 5,lg(K MYCMsp)-lg(K NYCNsp) 5,一. 络合掩蔽法加络合掩蔽剂,降低N,Y(N) Y(H,Y(N)1+KNYN KNY cN / N(L,Y(H)Y(N) lgKMY=lgKMY-lgY(H) N被完全掩蔽,M + Y = MY,H,N,NY,HnY,L,NLn,Y(H,Y(N,N 。

11、(L,lgN(L)又称掩蔽指数 ， 其值越大 ， 掩蔽效果越好,N+nL= NLn N(L)= 1+1L+ 2L2+ + nLn L与N络合能力要很强,络合掩蔽法注意事项,干扰离子N与掩蔽剂配位稳定 ， 稳定性大于与EDTA配位 。
颜色不影响终点判断. 掩蔽剂不干扰待测离子M: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+ ， 则CaF2 、MgF2 注意pH范围：F-：pH4；CN-：pH10,络合掩蔽法,例,含0.020 mol L-1 Al3+, 0.020 mol L-1 Zn2+溶液, 用0.020 mol L-1 EDTA滴定, pH=5.5条件下,能否选择滴定Zn2+? KZnY=16. 。

来源：(未知)

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标题：分析化学第6章|分析化学：第6章 络合滴定法（配位滴定法）3