中华网|超低排放来了 北大先锋解锁高炉煤气精脱硫新技能

高炉作为长流程炼钢的主流炼铁装备 , 在钢铁行业内具有举足轻重的地位 。 利用高炉进行炼铁 , 每吨铁水副产1600-2000立方米的高炉煤气 , 热值700-800大卡/立方米 , 煤气中含有一氧化碳、二氧化碳、氮气、氢气等组分 , 同时伴有尘、硫等污染物 。 一般情况下 , 高炉煤气通过重力除尘和布袋除尘后 , 被应用于热风炉、烧结、加热炉、发电等工序 , 最后排放到大气中 , 烟气中的二氧化硫排放浓度100-200毫克/立方米 。
2019年4月28日 , 生态环境部、发改委、工信部等五部委联合发布了《关于推进实施钢铁行业超低排放的意见》 , 对钢铁行业超低排放指标提出了要求 。 具体来看 , 烧结机机头、球团焙烧烟气颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度小时均值分别不高于10、35、50毫克/立方米;其他主要污染源颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度小时均值原则上分别不高于10、50、200毫克/立方米 , 达到超低排放的钢铁企业每月至少95%以上时段小时均值排放浓度满足上述指标 。
由此可见 , 现有钢铁行业的高炉煤气利用后的二氧化硫排放浓度100-200毫克/立方米 , 远高于超低排放指标要求的35、50毫克/立方米 , 因此 , 钢铁行业高炉煤气的利用需要进行脱硫处理 。
一、高炉煤气脱硫点:前端和末端
高炉煤气的脱硫处理可以分为前端脱硫和末端脱硫 , 主要区别在于处理的硫形态和处理的气量不同 。
1、前端脱硫(燃烧用气点之前)
高炉冶炼铁水 , 是利用焦炭、煤和铁矿石发生还原反应 , 产生的高炉煤气中的硫也主要是以还原态形式存在 。 经过色谱取样检测 , 高炉煤气中的有机硫:羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)占总硫含量的70-80%;无机硫:硫化氢(H2S)占总硫含量的20-30% 。
因此高炉煤气前端脱硫需要脱除的是上述三类硫化物 , 即羰基硫、二硫化碳和硫化氢 。
前端脱硫所处理的气量为高炉实际产生的气量 , 以1080立方米高炉为例 , 每小时产生的高炉煤气量为24-28万立方米 , 因为在用气点之前集中处理 , 所以只需要建设一套脱硫装置 。
2、末端脱硫(燃烧用气点之后)
高炉煤气利用在热风炉、烧结、加热炉等用气点 , 是利用煤气自身700-800大卡/立方米的热值 , 煤气中存在热值的组分主要是一氧化碳(20-25%) , 氢气(1%) 。 一氧化碳、氢气和空气中的氧气发生燃烧氧化反应的同时 , 煤气中的羰基硫、二硫化碳和硫化氢也与氧气反应生成二氧化硫 。 因此 , 高炉煤气末端脱硫需要脱除的是末端生成物二氧化硫 。
末端脱硫所处理的气量除高炉实际产生的煤气量外 , 增加了配入空气的量 , 以1080立方米高炉为例 , 每小时需要处理的气量为38万立方米(高炉煤气量按26万立方米/小时 , 一氧化碳和氢气含量按25% , 配入空气量约为15.5万立方米/小时 , 空气中氧含量按21%计算) 。 相比前端处理 , 需要处理气量增加了50% , 同时由于用气点分散 , 末端脱硫需要针对每个用气点都建设脱硫装置 。
综合以上分析 , 可将两种脱硫方法做简单对比 , 如表1所示:
表1 1080立方米高炉前端脱硫和末端脱硫工艺对比
脱硫类型脱硫对象处理气量装置套数
前端脱硫COS、CS2、H2S26万Nm³/h1
末端脱硫SO238万Nm³/h5-10
二、3种高炉煤气脱硫技术分析对比
【中华网|超低排放来了 北大先锋解锁高炉煤气精脱硫新技能】随着各省市逐步推动实施钢铁行业超低排放 , 与高炉煤气脱硫有关的各类需求近期才受到关注 。 前端脱硫主要分为干法和湿法;末端脱硫因和其他工业烟气工况类似 , 可利用传统的石灰石膏法、镁法、氨法等脱硫工艺 。
1、前端干法脱硫
前端干法脱硫技术借鉴化工行业的脱硫工艺 , 先将有机硫通过水解(利用高炉煤气自身水分 , 不补水)变换为无机硫 , 再利用干法脱硫剂将无机硫进行脱除 , 工艺流程如图1所示:
图1 前端干法脱硫流程图

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具体工艺路线:高炉煤气从炉顶出来 , 先经过重力除尘和布袋除尘装置 , 将其中的尘含量降到10毫克/立方米以下 , 接着进入透平发电装置(TRT) , 利用煤气压力和温度发电 , 再通过水解转化装置 , 将羰基硫和二硫化碳转换为硫化氢 , 然后进入脱硫装置 , 利用干法脱硫剂将煤气中的硫化氢脱除 , 最后进入各个用气点进行利用 , 经过脱硫后 , 各个用气点排放的烟气中的二氧化硫浓度达到超低排放要求 。