碳纳米管行业深度报告( 五 )


碳纳米管行业深度报告

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? 更为值得关注的是,5G 手机的推出不仅提升未来出货量预期,也带动 手机的单位带电量明显改善 。据中国化学与物理电源行业协会测算,2019 年 上半年,全球畅销的 4G 手机平均电池容量为 3367mAh 左右,较 2018 年增 长 113mAh,这与近几年手机电池容量的年均增长 220mAh 的趋势较为吻合 。与此同时,主流的 5G 手机平均电池容量为 4285.7mAh 左右,相较于主流 4G手机增长 27.3%;前期欣旺达也公开表示为配合 5G 手机应用,公司产品电池 容量将从原先的 3800mAh 提升至 4500mAh,单机带电量提升也带来了进一 步 CNT 导电剂需求增量 。
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? 落实到正极材料及单位 CNT 耗量:基于低成本优势,未来非动力电池领域 磷酸铁锂的占比或逐步提升,而钴酸锂的占比或有小幅承压的可能性,但波 动情况或相对较小 。当前,手机、笔记本电脑、平板电脑、TWS 和电子烟等 或均以钴酸锂材料为主,部分低端也采取高镍三元和锰酸锂掺杂的形式作为 正极材料 。而锂电储能领域,国内基本采取磷酸铁锂,而海外仍主要采取三 元正极材料为主(尤其是特斯拉);我们预计,基于成本优势,整体非动力电 池领域,正极材料端磷酸铁锂的占比或逐步提升,而钴酸锂的占比或有小幅 承压的可能性,但整体波动情况不会太大 。
? 2019-2025 年,非动力电池领域对碳纳米管的需求增量或为 1230 吨,其中手 机(183 吨)、锂电池储能(614 吨)、 TWS 全套和电子烟(34 吨)、笔记本 电脑(35 吨)、其他(346 吨)和平板电脑(18 吨) 。锂电池储能为非动力电 池领域碳纳米管需求增量的核心 。
4、催化剂、生产控制、专利布局、客户认证等构筑深厚“护 城河”4.1、生产:气相沉积法催化剂制备、连续、一致性控制均为核心难点
截止目前碳纳米管的制备方法主要包括电弧放电法、激光烧灼法和化学气相沉积 法(Chemical Vapor Deposition, CVD)等 。在 CVD 机制中,碳源在催化剂表面发 生吸附、反应;反应形成的碳原子溶解到催化剂中,当其达到饱和后,碳原子不 断析出形成碳纳米管;并且 CVD 工艺可在低温、常压下低成本的制备,并可在 生长过程中对碳纳米管壁数、直径、长度、以及取向进行控制,成为目前为止最 具潜力的工业化量产工艺 。
碳纳米管的制备方法大体上分为两个阶段:包括碳纳米管初生长和进一步纯化; 核心工艺为催化剂条件下的化学气相沉积(CVD, Chemical Vapor Deposition)碳 纳米管粉体的主要生产工艺流程如下:
(1) 催化剂制备:该步骤为碳纳米管生产的核心步骤,催化剂生产的质量、性 能将直接影响后续产出的碳纳米管质量 。Fe/Co 和 Ni 等纳米过渡金属催 化剂在 CNT 生长过程中具有较高的催化活性及缓和的生长条件,是常用 的 CNT 催化剂材料;另一方面,除材料配方外,碳纳米管的直径很大程 度依赖于纳米催化剂颗粒的大小 。因此包括催化剂的材料配方、粒径大小、 一致性控制等,均是碳纳米管生产的核心工艺难点 。
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(2) CVD 碳纳米管生长:将催化剂放入碳纳米管反应器,再 将甲烷或丙烯(碳 氢化合物) 、氢气(抑制径向生长)、氮气等按一定比例、气流速度导入, 在高温条件下生长得到碳纳米管粗粉 。其中 CVD 碳纳米管连续生产工艺 以及相关设备均是核心技术难点,各厂家均建立了相对应设备专利体系 。
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(3) CNT 纯化工序(去除无定型碳以及金属杂质):不同型号产品需要经过不 同的纯化工序,其中高温氧化主要除去碳纳米管粗粉中无定形碳杂质;酸 洗提纯、石墨化主要除去碳纳米管粗粉中的催化剂金属杂质 。碳纳米管粗 粉经过纯化工序后得到碳纳米管纯粉 。
(4) 粉碎:最后,将碳纳米管纯粉放入粉碎机进行粉碎,制备得到分散性较好 的碳纳米管粉体 。
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(5) 碳纳米管导电浆料生产:由于碳纳米管粉分散性差、容易发生团聚,导致 在应用过程中导电、导热性等大幅不及预期,目前的主流工艺是在将 CNT 粉体与 NMP、分散剂等进行混合,以浆料形式向下游客户销售 。①按照 一定比例将分散剂和溶剂(NMP 或去离子水)进行搅拌,使得分散剂与 溶剂充分融合,随后加入一定比例的碳纳米管粉体,充分搅拌均匀至碳纳 米管粉体在溶剂中预分散 。②将预分散好的浆料投入砂磨机进行分散,制 备得到分散均匀的碳纳米管导电浆料 。