石油的组成( 三 )


(二)石油的化合物组成
概要地说,组成石油的化合物多是有机化合物,作为杂质混入的无机化合物不多,含量甚微,可以忽略不计 。组成石油的5种主要元素构成的化合物是一个庞大的家族———有机化合物 。现今从全世界经过分析的不同原油中分离出来的有机化合物有近500种,还不包括有机金属化合物 。其中约200种为非烃,其余为烃类 。原油的大半部分是由150种烃类组成 。石油的化合物组成,归纳起来可以分为烃类和非烃类化合物两大类,其中烃类化合物是主要的,这与元素组成以C、H占绝对优势相一致 。
1.烃类化合物
在化学上,烃类可以分为两大类:饱和烃和不饱和烃 。
(1)饱和烃
在石油中饱和烃在数量上占大多数,一般占石油所有组分的50%~60% 。可细分为正构烷烃、异构烷烃和环烷烃 。
正构烷烃平均占石油体积的15%~20%,轻质原油可达30%以上,而重质原油可小于15% 。石油中已鉴定出的正烷烃为C1—C45,个别报道曾提及见有C60的正烷烃,但石油大部分正烷烃碳数≤C35 。在常温常压下,正烷烃C1—C4为气态,C5—C15为液态,C16以上为固态(天然石蜡) 。
不同类型原油的正构烷烃分布情况如图2-3所示 。由图可见,尽管正构烷烃的分布曲线形态各异,但均呈一条连续的曲线,且奇碳数与偶碳数烃的含量总数近于相等 。根据主峰碳数的位置和形态,可将正烷烃分布曲线分为三种基本类型:①主峰碳小于C15,且主峰区较窄②主峰碳大于C25,主峰区较宽③主峰区在C15—C25之间,主峰区宽 。上述正烷烃的分布特点与成油原始有机质、成油环境和成熟度有密切关系,因而常用于石油的成因研究和油源对比 。
石油中带支链(侧链)的异构烷烃以≤C10为主,常见于C6—C8中C11—C25较少,且以异戊间二烯型烷烃最重要 。石油中的异戊间二烯型烷烃(图2-4),一般被认为是从叶绿素的侧链———植醇演化而来,因而它是石油为生物成因的标志化合物 。这种异构烷烃的特点是每四个碳原子带有一个甲基支链 。现已从石油中分离出多种异戊间二烯型烷烃化合物,其总量达石油的0.5% 。其中研究和应用较多的是2,6,10,14-四甲基十五烷(姥鲛烷)和2,6,10,14-四甲基十六烷(植烷) 。研究表明,同一来源的石油,各种异戊二烯型化合物极为相似,因而常用之作为油源对比的标志 。
图2-3 不同类型石油的正构烷烃分布曲线图(据Martin,1963)
图2-4 类异戊间二烯型烷烃同系物立体化学结构图
环烷烃在石油中所占的比例为20%~40%,平均30%左右 。低分子量(≤C10)的环烷烃,尤以环戊烷(C5-五员环)和环己烷(C6-六员环)及其衍生物是石油的重要组成部分,且一般环己烷多于环戊烷 。中等到大分子量(C10—C35)的环烷烃可以是单环到六环 。石油中环烷烃以单环和双环为主,占石油中环烷烃的50%~55%,三环约占20%,四环以上占25%左右 。在石油中多环环烷烃的含量随成熟度增加而减少,故高成熟原油中1~2环的环烷烃显著增多 。
在常温常压下,环丙烷(C3H6)和甲基环丙烷(C4H8)为气态,除此之外所有其他单环环烷烃均为液态,两环以上(>C11)的环烷烃为固态 。
(2)不饱和烃
石油中的不饱和烃主要是芳香烃和环烷芳香烃,平均占原油重量的20%~45% 。此外原油中偶可见有直链烯烃 。烯烃及不饱和环烃,因其极不稳定,故很少见 。
石油中已鉴定出的芳香烃,根据其结构不同可以分为单环、多环和稠环三类,而每个类型的主要分子常常不是母体,而是烷基衍生物 。
单环芳烃包括苯、甲苯、二甲苯等 。
多环芳烃有联苯、三苯甲烷等 。
稠环芳烃包括萘(二环稠合),蒽和菲(三环稠合)以及苯并蒽和屈(四环稠合) 。
芳香烃在石油中以苯、萘、菲三种化合物含量最多,其主要分子也常常以烷基的衍生物出现 。如前者通常出现的主要是甲苯,而不是苯 。
环烷芳香烃包含一个或几个缩合芳环,并与饱和环及链烷基稠合在一起 。石油中最丰富的环烷芳香烃是两环(一个芳环和一个饱和环)构成的茚满和萘满以及它们的甲基衍生物 。而最重要的是四环和五环的环烷芳烃,其含量及分布特征常用于石油的成因研究和油源对比 。因为它们大多与甾族和萜族化合物有关(芳构化),而甾族和萜族化合物是典型的生物成因标志化合物 。
2.非烃化合物
石油中的非烃化合物是指除C、H两种主要元素外,还含有硫或氮或氧,抑或金属原子(主要是钒和镍)的一大类化合物 。石油中这些元素的含量不多,但含这些元素的化合物却不少,有时可达石油重量的30% 。其中又主要是含硫、氮、氧的化合物 。