依照选用的二异氰酸酯的不同,水性聚氨酯又可分为芳香族和脂肪族,或具体分为TDI型、HDI型等等 。依产品包装形式水性聚氨酯可分为单组分水性聚氨酯和双组分水性聚氨酯 。水性聚氨酯整个合成过程可分为两个阶段 。
第一阶段为预逐步聚合,即由低聚物二醇、扩链剂、水性单体、二异氰酸酯通过溶液逐步聚合生成相对分子质量为l000量级的水性聚氨酯预聚体;第二阶段为中和后预聚体在水中的分散 。水性PU因其具有环保作用,虽然历史不长,但发展非常迅速 。水性聚氨酯包括聚氨酯水溶液、水分散液和水乳液三种,为二元胶态体系,聚氨酯PU粒子分散于连续的水相中,也有人称水性PU或水基PU 。
由于聚氨酯原料和配方的多样性,水性聚氨酯开发40年左右的时间,人们已研究出许多种制备方法和制备配方 。水性聚氨酯品种繁多,可以按多种方法分类 。⒈以外观分水性聚氨酯可分为聚氨酯乳液、聚氨酯分散液、聚氨酯水溶液 。
实际应用最多的是聚氨酯乳液及分散液,本书中统称为水性聚氨酯或聚氨酯乳液 。⒉按使用形式分水性聚氨酯胶粘剂按使用形式可分为单组分及双组分两类 。可直接使用,或无需交联剂即可得到所需使用性能的水性聚氨酯称为单组分水性聚氨酯胶粘剂 。若单独使用不能获得所需的性能,必须添加交联剂;或者一般单组分水性聚氨酯添加交联剂后能提高粘接性能,在这些情况中,水性聚氨酯主剂和交联剂二者就组成双组分体系 。
⒊以亲水性基团的性质分根据聚氨酯分子侧链或主链上是否含有离子基团,即是否属离子键聚合物离聚物,水性聚氨酯可分为阴离子型、阳离子型、非离子型 。含阴、阳离子的水性聚氨酯又称为离聚物型水性聚氨酯 。⑴阴离子型水性聚氨酯又可细分为磺酸型、羧酸型,以侧链含离子基团的居多 。大多数水性聚氨酯以含羧基扩链剂或含磺酸盐扩链剂引人羧基离子及磺酸离子 。
⑵阳离子型水性聚氨酯一般是指主链或侧链上含有铵离子一般为季铵离子或锍离子的水性聚氨酯,绝大多数情况是季铵阳离子 。而主链含铵离子的水性聚氨酯的制备一般以采用含叔胺基团扩链剂为主,叔胺以及仲胺经酸或烷基化试剂的作用,形成亲水的铵离子 。还可通过含氨基的聚氨酯与环氧氯丙烷及酸反应而形成铵离子 。⑶非离子型水性聚氨酯,即分子中不含离子基团的水性聚氨酯 。
非离子型水性聚氨酯的制备方法有:
1.普通聚氨酯预聚体或聚氨酯有机溶液在乳化剂存在下进行高剪切力强制乳化;
2.制成分子中含有非离子型亲水性链段或亲水性基团,亲水性链段一般是中低分子量聚氧化乙烯,亲水性基团一般是羟甲基 。⑷混合型 聚氨酯树脂分子结构中同时具有离于型及非离子型亲水基团或链段 。⒋以聚氨酯原料分按主要低聚物多元醇类型可分为聚醚型、聚酯型及聚烯烃型等,分别指采用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯二醇等作为低聚物多元醇而制成的水性聚氨酯 。
还有聚醚-聚酯、聚醚—聚丁二烯等混合 以聚氨酯的异氰酸酯原料分,可分为芳香族异氰酸酯型、脂肪族异氰酸酯型、脂环族异氰酸酯型 。按具体原料还可细分,如TDI型、HDI型,等等 。⒌按聚氨酯树脂的整体结构划分⑴按原料及结构可分为聚氨酯乳液、乙烯基聚氨酯乳液、多异氰酸酯乳液、封闭型聚氨酯乳液 。
聚氨酯乳液是指以低聚物多元醇、扩链剂、二异氰酸酯为原料,以通常方法制备的聚氨酯分散于水所形成的乳液 。乙烯基聚氨酯乳液一般指在乙烯基树脂水溶液或乳液中加入异氰酸酯而形成的乳液,是双组分体系 。多异氰酸酯乳液是指含亲水基团多异氰酸酯乳化于水,或多异氰酸酯的有机溶液分散于含乳化剂的水而形成的乳液,也是双组分即用即配体系,适用期较短 。封闭型异氰酸酯乳液是指分子中含有被封闭的异氰酸酯基团的聚氨酯乳液,是一种稳定的单组分体系 。
在制备聚氨酯乳液时司引入封闭异氰酸酯基团,也可制成封闭异氰酸酯基团含量高的乳液,用于和其他乳液体系共混,起交联作用,水分挥发后加热交联 。⑵聚氨酯乳液还可细分为聚氨酯乳液和聚氨酯-脲乳液,后者是指由聚氨酯预聚体在水中分散同时通过水或二胺扩链而形成的乳液,实质上生成了聚氨酯—脲,但由于由预聚体分散法制备较为普遍,习惯上称为聚氨酯乳液者居多 。⑶按分子结构可分为线性分子聚氨酯乳液热塑性和交联型聚氨酯乳液热固性 。
交联型又可细分为内交联和外交联型 。内交联型聚氨酯乳液是在合成时形成一定程度的支化交联分子结构,或引入可热反应性基团,它是稳定的单组分体系 。外交联是在乳液中添加能与聚氨酯分子链中基团起反应的交联剂,是双组分体系 。⒍根据聚氨酯的水性化方法划分根据制备方法有多种分类 。
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