沸石分子筛是什么?1、什么是沸石分子筛
沸石分子筛具有晶体的结构和特征,表面为固体骨架,内部的孔穴可起到吸附分子的作用 。孔穴之间有孔道相互连接,分子由孔道经过 。由于孔穴的结晶性质,分子筛的孔径分布非常均一 。分子筛依据其晶体内部孔穴的大小对分子进行选择性吸附,也就是吸附一定大小的分子而排斥较大物质的分子,因而被形象地称为"分子筛" 。
分子筛吸附或排斥的功能受分子的电性影响 。合成沸石具有根据分子的大小和极性而进行选择性吸附的特殊功能,因而可以对气体或液体进行干燥或纯化,这也是分子筛可以进行分离的基础 。合成沸石可以满足工业界对吸附和选择特性产品的广泛需求,在工业分离中也大量应用到合成沸石分子筛 。UOP分子筛的优越性
自从四十年代末UCC的科学家们发明了第一代合成分子筛以来,UOP的分子筛技术日新月异 。今天,UOP的分子筛以高效、低耗和可靠著称于世 。
借助UOP分子筛的高吸附容量,用户可能降低分子筛的装填量,延长吸附周期,更重要的是,借助此优越性,用户可以显著降低其投资和操作费用,降低能耗 。这在能源日趋紧张的今天格外引人注目 。
高度的可靠性使用户不再为意外停车而困扰,这是UOP分子筛带给他们信心 。
传统的分子筛可用做干燥剂、吸附剂以及离子交换剂,UOP还为非传统应用领域提供高硅沸石系列分子筛, 包括去除影响食物及饮料的口味或造成异味的有机体的分子筛 。
2.两种常用沸石分子筛结构图
沸石分子筛的吸附作用有两个特点:
(1)表面上的路易斯中心极性很强;
(2)沸石中的笼或通道的尺寸很小,使得其中的引力场很强 。因此,其对吸附质分子的吸附能力远超过其他类型的吸附剂 。即使吸附质的分压(或浓度)很低,吸附量仍很可观 。沸石分子筛的吸附分离效果不仅与吸附质分子的尺寸和形状有关,而且还与其极性有关,因此,沸石分子筛也可用于尺寸相近的物质的分子 。
A型沸石分子筛
B型沸石分子筛
A型分子筛
类似于NaCl的立方晶系结构 。若将NaCl晶格中的Na+和Cl-全部换成β笼,并将相邻的β笼用γ笼联结起来就得到A-型分子筛的晶体结构 。8个β笼联结后形成一个方钠石结构,如用γ笼做桥联结,就得到A-型分子筛结构 。中心有一个大的α的笼 。α笼之间通道有一个八元环窗口,其直径为4?,故称4A分子筛 。
若4A分子筛上70%的钠离子为Ca2+交换,八元环可增至5?,对应的沸石称5A分子筛 。反之,若70%的Na+为K+交换,八元环孔径缩小到3?,对应的沸石称3A分子筛 。
X-型和Y-型分子筛 类似金刚石的密堆六方晶系结构 。若以β笼为结构单元,取代金刚石的碳原子结点,且用六方柱笼将相邻的两个β笼联结,即用4个六方柱笼将5个β笼联结一起,其中一个β笼居中心,其余4个β笼位于正四面体顶点,就形成了八面体沸石型的晶体结构 。
用这种结构继续连结下去,就得到X-型和Y型分子筛结构 。在这种结构中,由β笼和六方柱笼形成的大笼为八面沸石笼,它们相通的窗孔为十二元环,其平均有效孔径为0.74nm,这就是X-型和Y-型分子筛的孔径 。这两种型号彼此间的差异主要是Si/Al比不同,X-型为1~1.5;Y型为1.5~3.0 。
丝光沸石型分子筛
【沸石分子筛是什么?】这种沸石的结构,没有笼而是层状结构 。结构中含有大量的五元环,且成对地联系在一起,每对五元环通过氧桥再与另一对联结 。联结处形成四元环 。这种结构单元进一步联结形成层状结构 。层中有八元环和十二元环,后者呈椭圆形,平均直径0.74nm,是丝光沸石的主孔道 。这种孔道是一维的,即直通道 。
高硅沸石ZSM(Zeolite Socony Mobil)型分子筛
这种沸石有一个系列,广泛应用的为ZSM-5,与之结构相同的有ZSM-8和ZSM-11;另一组为ZSM-21、ZSM-35和ZSM-38等 。ZSM-5常称为高硅型沸石,其Si/Al比可高达50以上,ZSM-8可高达100,这组分子筛还显出憎水的特性 。它们的结构单元与丝光沸石相似,由成对的五元环组成,无笼状空腔,只有通道 。ZSM-5有两组交叉的通道,一种为直通的,另一种为之字型相互垂直,都由十元环形成 。通道呈椭圆形,其窗口直径为(0.55-0.60)nm 。属于高硅族的沸石还有全硅型的Silicalite-1,结构与ZSM-5一样,Silicalite-2与ZSM-11一样 。
3.沸石分子筛的作用机理
分子筛具有明确的孔腔分布,极高的内表面积(600m2/s)良好的热稳定性(1000℃),可调变的酸位中心 。分子筛酸性主要来源于骨架上和孔隙中的三配位的铝原子和铝离子(AlO)+ 。经离子交换得到的分子筛HY上的OH基显酸位中心,骨架外的铝离子会强化酸位,形成L酸位中心 。像Ca2+、Mg2+、La3+等多价阳离子经交换后可以显示酸位中心 。Cu2+、Ag+等过渡金属离子还原也能形成酸位中心 。一般来说Al/Si比越高,OH基的比活性越高 。分子筛酸性的调变可通过稀盐酸直接交换将质子引入 。由于这种办法常导致分子筛骨架脱铝 。所以NaY要变成NH4Y,然后再变为HY 。
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