⑶稀土镀铬
20世纪80年代中期,开发了稀土镀铬添加剂,主要成分是稀土化合物,在中国已经获得了广泛的应用 。在镀铬电解液中加入少量(1~4g/L)的稀土化合物,可使电解液中铬酐含量降低到150g/L,并且在较低温度(30~40℃)下就可以获得光泽度高的光亮镀铬层,阴极电流效率达到22%~26%,显著高于常规镀铬电解液 。采用稀土镀铬添加剂可以节约大量能源和原材料,同时还大大减轻了铬酐对环境的污染 。稀土镀铬工艺规范见表4—26 。关于稀土金属阳离子的作用机理虽然还不能给予完美的解释,但从实验现象可知,稀土元素的加入能在阴极上产生特性吸附,改变了阴极膜的性质,使得铬的临界析出电位变小,并增加了析氢过电位,从而使电流效率最高;X射线衍射图谱也证实了加入稀土阳离子后镀层结晶结构发生一定的变化,使表面晶粒趋于择优取向,晶粒细化、光亮度增加,同时镀层的硬度有所提高 。
尽管稀土镀铬有许多优点,但也有一些有待解决的问题:
①有些稀土添加剂镀铬超过5min后,镀层呈白色而不光亮,有时镀层上有一层黄膜较难除去,硬度不稳定,外观也难于达到要求;
②在稀土添加剂中必然引入F一,氟化物过多,镀件的低电流密度区易产生电化学腐蚀;
③稀土添加剂多为物理混合体系,成分复杂,镀液具有不可靠和不稳定性;
④镀液维护困难 。
⑷有机添加剂镀铬
采用有机添加剂及卤素释放剂联合使用的镀铬液被称为“第三代镀铬溶液”,它们的共同特点是:阴极电流效率高达22%~27%,不含F一,不腐蚀基体;覆盖能力强,HV亦高达1000以上,既可用于镀硬铬,也可用于镀微裂纹铬,配合双层或三层镍工艺,用于汽车或摩托车减振器的电镀,已开始在机械行业获得应用 。
有机添加剂包括有机羧酸、有机磺酸及其盐类等 。卤素释放剂是指碘酸钾、溴酸钾、碘化钾及溴化钾等 。有机添加剂在镀液中的作用机理尚待查明,一般认为有机物的加入活化了基体金属,使镀液的覆盖能力得到改善;使析氢过电位增加,提高电流效率;并由于有机物的夹带,形成碳化铬而使镀层硬度增大 。表4—35列出有机添加剂镀铬液的工艺规范 。
①烷基磺酸中s/c≥1,电流效率可达27%,HV>1i00 。
②含氮有机化合物:烟酸、甘氨酸、异烟酸、吡啶、2一氨基吡啶、3一氯代吡啶、皮考啉酸 。
③HEEF(High Efficiency Etch Free)高效能、无低电流区腐蚀,阴极电流效率达25%,900~1000HV 。开缸成分为:HEEF25550mL/L,硫酸2.7g/L,温度55~60℃,电解4~6h,(电压>6V,阴阳面积比l5:1) 。
影响镀铬后表面粗糙度的因素
工件表面镀铬后的表面粗糙度与以下条件有直接的关系:
1、镀前基体的表面粗糙度(基体表面粗糙度值越小镀后表面粗糙度值也小);
2、镀液温度的高低(温度高镀后表面粗糙度值就大);
3、电流密度的大小(电流密度越大镀后表面粗糙度值就大);
4、镀夜浓度(镀液浓度大镀后表面粗糙度值就大);
5、电镀时间(电镀时间越长镀后表面粗糙度值就大) 。
装饰镀铬镀前镀后表面粗糙度值差别不大,镀硬铬镀前镀后表面粗糙度值差别大 。
镀铬液都有哪些分类?由于镀铬层具有优良的性能,广泛用作防护一装饰性镀层体系的外表层和功能镀层,在电镀工业中一直占重要的地位 。随着科学技术的发展和人们对环境保护的日趋重视,在传统镀铬的基础上相继发展了微裂纹和微孔铬、黑铬、松孔铬、低浓度镀铬、高效率镀硬铬、三价铬镀铬、稀土镀铬等新工艺,使镀铬层的应用范围进一步扩大 。
根据镀铬液的组成和性能不同,可将镀铬液分为如下几类 。
①普通镀铬液以硫酸根作为催化剂的镀铬溶液 。镀液中仅含有铬酐和硫酸,成分简单,使用方便,是目前应用最为广泛的镀铬液 。铬酐和硫酸的比例一般控制在100:1,铬酐的浓度在150~450g/L之间变化 。根据铬酐浓度的不同,可分为高浓度(350~500g/L)、中浓度(150~250g/L)和低浓度(50~150g/L)镀铬液 。低浓度的镀铬液电流效率高,铬层的硬度也高,但覆盖能力较差,主要用于功能性电镀,如镀硬铬、耐磨铬等;高浓度镀液稳定,导电性好,电解时只需较低的电压,覆盖能力较稀溶液好,但电流效率较低,主要用于装饰性镀铬及复杂件镀铬 。
②复合镀铬液以硫酸和氟硅酸作催化剂的镀铬液 。氟硅酸的添加,使镀液的电流效率、覆盖能力和光亮范围均比普通镀铬液有所改善,如阴极的电流效率可达到20%以上 。然而,氟硅酸对阳极和阴极零件镀不上铬的部位及镀槽的铅衬均有较强的腐蚀作用,必须采取一定的防护措施,其衬里和阳极最好采用铅一锡合金 。此镀液主要用于滚镀铬 。
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