青云作者|超级材料研发获突破!深圳先进院制备“黑磷”实现量级增长


以石墨烯为代表的二维材料 , 被誉为21世纪的超级材料 , 有望发展成为下一个万亿级的产业 。
2014年 , 黑磷成为二维材料领域的一匹“黑马” , 它的横空出世迅速引发关注 。 从晶体管、光电子器件 , 再到催化、能源、生物医学等领域 , 黑磷展现出广阔应用前景 。

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团队制备的黑磷晶体
近日 , 中科院深圳先进院王佳宏博士告诉采访人员 , 在喻学峰研究员带领下 , 团队实现了黑磷晶体产量单管千倍的增长 , 为开发更多“杀手锏”应用打下了基础 。
规模化制备实现量级突破
要想黑磷替代传统磷资源成为工业中的“主角” , 规模化制备是最基础也是最关键的一步 。 据王佳宏回忆 , 早期重复前人的制备方法 , 单次产量还不到0.5克 。
“气压太大 , 投料量大了容易炸管”王佳宏介绍 , 黑磷的规模化制备难点主要有三方面:一是温度高 , 最高生长温度超过600度;二是压力大 , 当原料充分挥发时产生的压力超过十兆帕甚至更多;三是腐蚀性强 , 反应过程中产生的蒸汽容易导致器壁损坏 。
从2016年到深圳先进院工作的四年里 , 王佳宏带领团队解析化学气相传输机制 , 发掘新的反应机理 , 持续优化工艺参数 , 成功解决了系列科学问题和工程问题 , 产量单管单次实现了四个数量级的增长 。 目前工艺流程基本走通 , 这意味着黑磷晶体规模化制备的实验室部分将告一段落 , 下一步将进入和产业结合更密切的中试阶段 。 然而 , 对这样的成绩王佳宏并不满意 , “我们还是很期待能有更理想的工艺 , 比如磷矿石被还原成磷蒸汽后 , 我们能将磷蒸汽直接转化成黑磷 。 ”
按住躁动的“磷原子” 转化二维黑磷缺陷
二维黑磷具有大比表面积、带隙调控等优势 , 但是黑磷上面的孤对电子和缺陷使其在水氧条件下容易发生分解、性能下降 , 极大地限制了黑磷的发展和应用 。
“我们发现二维黑磷的边缘缺陷比较多 , 容易被氧化 , 一旦氧化后会进一步加剧它的不稳定性 , ”王佳宏介绍称 , “黑磷边缘之所以容易被破坏 , 正是由于孤对电子和悬挂键太活泼 。 ”
针对该问题 , 王佳宏采用构造“异质结”的方法 , 将黑磷破损的边缘“补”起来 。 具体而言 , 利用边缘或缺陷处磷原子的还原性 , 将其原位转化为较稳定的金属磷化物 。 进行了系列元素和反应条件的尝试以后 , 王佳宏发现钴和磷的作用较强 , 而且该异质结同时兼具很好的电催化全分解水的性能 。
“补齐破损的边缘和缺陷后 , 材料的电化学稳定性与电化学活性均大幅提升 , 有效地拓展了黑磷在能源化学转化相关领域的应用 。 ”该成果发表于材料化学领域的顶级刊物《德国应用化学》 。
“不只上书架 , 还要上货架”
除了不断调控材料结构、提升材料性能外 , 王佳宏也从应用端出发 , 探索黑磷在光电催化与光电器件中的新应用 。 他将材料研发形容为电源 , 功能应用比喻为灯泡 , 在他看来 , 电源是基础 , 而灯泡的发光发热才能将电源的能量释放出来 。
黑磷在新能源中的应用是他的主要研究方向之一 。 以工农业生产中的重要化学原料“氨”为例 , 传统的哈伯法合成氨不仅耗能高 , 且伴随着大量的温室气体排放 。 采用黑磷作为催化剂 , 人工构造无机仿生固氮酶 , 直接将氮气和水转化为氨 。 他同时还在探索其他类黑磷材料、具有二维单元结构材料在氢能、环境治理中的应用 。
由于在黑磷材料领域的前瞻布局 , 王佳宏所在团队于2016年获得湖北兴发集团2500万元投资 , 合作开发磷化工的高端产业应用 。 目前双方已进入中试平台搭建 , 相信很快能够交出一份满意的答卷 。

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王佳宏团队照片
“作为科研人员 , 我始终希望自己的工作不只能上书架 , 还可以上货架 。 ”王佳宏表示 , 开放的学术氛围、灵活的机制、与产业界密切的结合是他选择深圳先进院深造发展的重要原因;也期望未来继续发展更“硬核”的技术 , 为黑磷等新材料找到不可替代的“杀手锏”应用 。
【采访人员】杜艳
【作者】 杜艳
【来源】 南方报业传媒集团南方+客户端
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