JACS:中科院有机所李昂课题组完成Aplysiasecosterol A的首次不(11)

19

;在用改进的

Nozaki-Hiyama

条件进行反应分别以

16

%和

18

%的收率得到

12

19

;利用铟介导的

Barbier

型烯丙基化反应得到类似的效率和非对映选择性。在以上反应条件下,

17

均发生严重分解。随后,利用锡粉,

20

TBAI

的乙醚

/

盐酸混合溶液反应条件,提高了高烯丙醇的产率,但

C3

缺乏立体控制。两种差向异构体

12

19

可以通过柱色谱分离,后者可通过

Mitsunobu

和水解反应转化为前者。为了解决非对映选择性问题,作者提出了基于手性试剂的不对称烯丙基化:在低温下利用