JACS:中科院有机所李昂课题组完成Aplysiasecosterol A的首次不(11)
19
;在用改进的
Nozaki-Hiyama条件进行反应分别以
16
%和
18
%的收率得到
12和
19;利用铟介导的
Barbier型烯丙基化反应得到类似的效率和非对映选择性。在以上反应条件下,
17均发生严重分解。随后,利用锡粉,
20和
TBAI的乙醚
/
盐酸混合溶液反应条件,提高了高烯丙醇的产率,但
C3
缺乏立体控制。两种差向异构体
12和
19可以通过柱色谱分离,后者可通过
Mitsunobu和水解反应转化为前者。为了解决非对映选择性问题,作者提出了基于手性试剂的不对称烯丙基化:在低温下利用
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