改进硫化胶的工艺及使用性能
近年来 , 用以改进硫化胶 , 特别是不饱和橡胶性能的硫化体系的品种显着增加 。
不饱和橡胶
新型硫化剂建议用邻苯二甲酸及偏苯三酸的Ca、Mg、Zn及其它两价金属盐来硫化羧基橡胶 。含此类金属盐的胶料抗焦烧 , 其硫化胶的强度可达18MPa 。以Fe(OH)3作促进剂用三乙醇胺可硫化丁二烯、丙烯腈及异丙氧基羰基甲基丙烯酸甲酯的共聚物 。所得硫化胶用于制备耐油和耐苯的制品 。-
用多功能乙烯酯可使丁腈橡胶交联 。用过氧化物硫化这些橡胶时 , 常用丙烯酸或二甲基丙烯酸苯酯和萘酯作共硫化剂 , 所得硫化胶具有耐热性及高耐磨性 。常用季戊四醇四乙烯酯来降低硫化温度 。
建议将以乙烯硫脲为基础的新型硫化剂用于硫化丁腈橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶及三元乙丙橡胶 。使用低分子量的酚醛树脂硫化丁腈橡胶可生成互穿网络 , 从而起到增强作用 。醌单肟(Na、Zn、Al)盐及对醌二肟(Na、Zn)盐可用于硫化顺丁橡胶 。
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常用乙烯基三甲氧基硅烷来硫化二元乙丙橡胶及三元乙丙橡胶 。在过氧化酚醛低聚物存在下的过氧化物硫化可改进三元乙丙胶的高温性能及物理机械性能 。也可用含过氧基的环氧齐聚物硫化三元乙丙橡胶;此时 , 炭黑胶料的粘度下降 , 硫化胶的强度性能得到改善 。
烷氧端基聚硅氧烷常用于聚丙烯与三元乙丙共混胶的动态硫化 , 所得热塑性弹性体具有高耐热性 。
新型硫化促进剂羧基丁腈橡胶的硫化是采用硫代磷酸二硫化物与促进剂DM或N-氧化二乙烯-2-苯并噻唑次磺胺并用物 。二甲苯与蒽的二硝基氧化衍生物可将硫化速率提高1-3倍 , 而硫化温度仅为60-80℃ 。(原需140-160℃)所得硫化胶可耐热氧老化 。为了加速羟基丁腈橡胶的硫化 , 也有使用双(二异丙基)硫代磷酸三硫化物的 , 可制得增高网络密度的硫化胶 。
使用含芳香取代基或双键的苯并咪唑衍生物不仅可以提高丁腈橡胶的耐、热氧老化性能 , 而且可提高强度及耐动态疲劳性能 。此外还常往丁腈胶料中加入与杂环有共轭双键的苯并咪唑衍生物 , 从而使橡胶的强度及耐热氧老化性能提高 , 动态性能得到改善 。
往丁腈橡胶CKH-26中加入二磷或多磷酰氢化物 , 往丁腈橡胶CKH-18中加入有机二硫代磷酸酐可加速硫化并使硫化胶保持稳定 。由六次甲基二胺与硫黄缩聚可制得用于异戊橡胶及丁二烯橡胶的新型聚合物硫化促进剂 。此种硫化促进剂具有宽域的硫化平坦区 , 可使硫化胶的物理机械性能得到改善 。异戊二烯橡胶CKH-3及丁腈橡胶CKH-26常采用烷基三乙基氨溴化物作共硫化剂 , 此时 , CKH-26硫化胶的强度可从4.5MPa提高到6.8MPa 。
建议采用以脂肪芳香酸和脂肪族酸或醇为基础的酯类和2-(2’,4’-二硝基苯基)硫代苯并噻唑新型硫化剂 , 其分解诱导期在160℃时为140-165min 。
为了提高不饱和橡胶的硫化速率 , 常常添加第二促进剂 , 如丁醛与苯胺的缩合物等 。硫化天然橡胶与丁苯橡胶的并用胶时 , 在使用秋兰姆的同时 , 还并用1-苯基-2,4-二缩二脲 。可用2-(2,4-二硝基苯基)硫醇基苯并噻唑与第二促进剂硫化天然橡胶 。所得硫化胶的性能与用2-苯并噻唑-N-硫代码啉硫化的相似为了提高天然橡胶的耐疲劳寿命常往该促进剂中加入酰胺基磷酸酯低聚物 。在1,3-丁二烯和2-乙烯吡啶共聚物存在条件下 , 天然橡胶的硫化速率加快 , 同时 , 硫化胶的强度增高 。丁二烯橡胶和丁腈橡胶的硫化速率也可用此种方法提高 , 且焦烧倾向降低 。
往三元乙丙橡胶中加入水杨基亚胺铜及苯胺的衍生物可使硫化速率提高0.2-0.5倍 。同时 , 硫化胶强度提高 , 耐多次形变疲劳性能及耐热性改善 。
使用脂肪酸的磷酸盐化烷基酰胺可提高丁苯硫化胶的强度(1倍) 。如在硫黄中加入二烷基二硫代磷酸钠及多季铵盐 , 则在硫化异戊橡胶时有协同效应 , 硫化胶强度达23.6MPa 。
天然橡胶和丁苯橡胶的新型硫化剂是2-间二氮苯次磺酰胺 。与一般次磷酰胺促进剂相比 , 它们可使硫化速率提高得更快、硫化程度更高及诱导期更长 。
丁基橡胶在热水中的“冷”硫化除使用二枯基过氧化物外 , 还可添加醌醚 。在60℃时硫化时间为9d , 在95℃下则分别为12h和3h 。
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