什么是亲电反应 什么是亲核反应?( 二 )


亲电、亲核反应的区别在哪?

什么是亲电反应 什么是亲核反应?

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1、含义上的区别亲电取代反应 , 是指化合物分子中的原子或原子团被亲电试剂取代的反应 。亲核加成反应 , 是由亲核试剂与底物发生的加成反应 。
反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上 。
亲电加成反应 , 是不饱和键的加成反应 。2、代表性反应上的区别亲电取代反应主要发生在芳香体系或富电子的不饱和碳上 , 最重要的亲电取代反应是苯环上的亲电取代反应一一芳香亲电取代反应 。亲核加成反应最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应 。亲电加成反应主要有卤素加成反应、加卤化氢反应、水合反应、氢化反应、羟汞化反应、硼氢化-氧化反应、Prins反应 , 以及与硫酸、次卤酸、有机酸、醇和酚的加成反应 。
3、运行机理上的区别在亲电取代反应中 , 亲电试剂在一定条件下离解为具有亲电性的正离子E+ 。接着E+进攻苯环 , 与苯环的π电子很快形成π络合物 , π络合物仍然保持苯环的结构 。π络合物中的亲电试剂E+进一步与苯环的一个碳原子直接连接 , 形成σ络合物 。
四个π电子分布在五个碳原子上形成p-π共轭体系 。亲核加成反应过程中 , 一般是亲核试剂中带负电荷的部分(即亲核部分)先进攻底物中不饱和化学键带部分正电荷一端原子 , 并与之成键 , π键断开形成另一端原子的负离子中间体 , 然后试剂中的亲电部分与负离子中间体结合 , 形成亲核加成产物 。亲电加成反应过程中 , π键较弱 , π电子受核的束缚较小 , 结构较松散 , 因此的作为电子的来源 , 给别的反应物提供电子 。
反应时 , 把它作为反应底物 , 与它反应的试剂应是缺电子的化合物 。这些物质中有酸的质子 , 极化的带正电的卤素 , 又为马氏加成 。
亲核取代反应有哪些
什么是亲电反应 什么是亲核反应?

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亲核取代反应是指有机分子中与碳相连的某原子或基团被作为亲核试剂的某原子或基团取代的反应 。在反应过程中 , 取代基团提供形成新键的一对电子 , 而被取代的基团则带着旧键的一对电子离去 。
基本性质以卤代烃为例:卤素连在饱和碳原子上 , 碳带有部分正电荷 , 卤素带有部分负电荷 , 富电子试剂—亲核试剂(nucleophile , 简写Nu)进攻带部分正电荷的碳子 , 亲核试剂与碳原子形成共价键 , 卤原子则带着一对电子以负离子的形式离去 , 即卤素被亲核试剂取代 , 这种有机分子中的原子或基团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应nucleophilic substitution reaction)上式中卤代烷R—X为底物(substrate) , 常用“S”表示 , Nu-为亲核试剂 , X-为离去基团(leavinggroup) , 常用“L”表示 。
与离去基团相连的碳原子称为中心碳原子 。亲核试剂属于Lewis碱 , 可以是带负电荷的离子(如OH-、RO-、RCOO-、NO3-、NH2-、RS-、HS-、N3-、CN-、RMgX、X-等) , 也可以是拥有孤对电子的中性分子(如H2O、ROH、RNH2、R2NH、R3N、PPh3 等) 。如果反应中所用的溶剂同时又作为亲核试剂 , 这样的亲核取代反应也称为溶剂解(solvolysis) , 如水解、醇解等 。亲核取代反应又分为单分子亲核取代反应(SN1)与双分子亲核取代反应(SN2) 。
举例以卤代烃为例 , 发生的亲核取代反应:1、与氢氧根负离子的反应卤代烷与水的反应一般很慢或难以发生 , 但在碱性条件下卤原子可被OH取代生成醇 , 这个反应被称为卤代烷的水解(hydrolysis) 。通常不用卤代烷的水解反应来制备醇 , 因为自然界醇是大量存在的 , 而卤代烷是由醇制的 。但对于某些复杂分子引入羟基要比引入卤素困难 , 这时可以先引入卤素 , 然后通过水解引入羟基 。
在天然产物合成中经常采用这种策略 。2、与硝酸银的反应卤代烷在醇溶剂中与硝酸银作用生成硝酸酯和卤化银沉淀 。在这个亲核取代反应中 , 硝酸根负离子中的带负电荷的氧原子亲核进攻与卤原子相连的碳 , 卤负离子离去 , 并生成卤化银沉淀 。